Alternative Resting States of Olefin-Polymersization Catalysts - Detection of Relevant Reaction Channels by UV/vis, EPR- and NMR-Spectroscopic Methods
Final Report Abstract
In dem gemeinsam von der Deutschen Forschungsgemeinschaft und der Russian Foundation of Basic Research geförderten Forschungsprojekt wurden die gesteckten Ziele weitgehend erreicht. Insbesondere für wasserresistente Olefin-Polymerisations-Katalysatoren auf Basis von Nickel-Salicylaldiminato-Komplexen und fürdie "lebende" Polymerisations-Katalyse durch Titan-Komplexe mit ortho-fluorierten Salicylaldiminato-Liganden konnten mit Hilfe von Kernspinresonanz-Methoden Katalysator-Zwischenstufen identifiziert werden, die für den Ablauf der Katalysereaktionen und für die Molekulargewichtsverteilungen der jeweiligen Polymerprodukte essentiell sind. Für Zirkon-basierte Polymerisations-Katalysatoren des Metallocen-Typs, die auch industriell eingesetzt werden, wurden neue Erkenntnisse über grundlegende Reaktionsmuster - z.B. zur Bildung von kationischen Hydridkomplexen oder von Komplexen mit dreiwertigem Zirkon-Zentrum - gewonnen und sodann Hinweise auf das Vorliegen von Polymerketten mit Zirkon-gebundenen Allylgruppen erhalten, deren weitere Erforschung neue Zugänge zu modifizierten Polymermaterialen eröffnen könnte.
Publications
-
Cationic Alkylaluminum-Complexed Zirconocene Hydrides as Participants in Olefin Polymerization Catalysis. Journal of the American Chemical Society (2010), 132(40), 13969-13971
Baldwin, Steven M.; Bercaw, John E.; Brintzinger, Hans H.
-
Noncovalent interactions in o-fluorinated post-titanocene living ethylene polymerization catalysts. Organometallics (2010), 29(20), 4428-4430
Bryliakov, Konstantin P.; Talsi, Evgenii P.; Möller, Heiko M.; Baier, Moritz C.; Mecking, Stefan
-
Reactive Intermediates Formed During Olefin Polymerization by Methylaluminoxane-Activated ansa-Zirconocene Catalysts: Identification of a Chain-Carrying Intermediate by NMR Methods. Journal of the American Chemical Society (2010), 132(2), 452-453
Babushkin, Dmitrii E.; Brintzinger, Hans H.
-
Cationic Alkylaluminum-Complexed Zirconocene Hydrides: NMR-Spectroscopic Identification, Crystallographic Structure Determination, and Interconversion with Other Zirconocene Cations. Journal of the American Chemical Society (2011), 133(6), 1805-1813
Baldwin, Steven M.; Bercaw, John E.; Henling, Lawrence M.; Day, Michael W.; Brintzinger, Hans H.
-
Frontiers of mechanistic studies of coordination polymerization and oligomerization of a-olefins. Coordination Chemistry Reviews (2012), 256(23-24), 2994-3007
Bryliakov, Konstantin P.; Talsi, Evgenii P.
-
The Origin of Living Polymerization with an o-Fluorinated Catalyst: NMR Spectroscopic Characterization of Chain-Carrying Species. Chemistry - A European Journal (2012), 18(3), 848-856
Möller, Heiko M.; Baier, Moritz C.; Mecking, Stefan; Talsi, Evgenii P.; Bryliakov, Konstantin P.
-
Formation and Evolution of Chain Propagating Species Upon Ethylene Polymerization with Neutral Salicylaldiminato Ni(ll) Catalysts. Chemistry - A European Journal (2013)
Soshnikov, Igor E.; Semikolenova, Nina V.; Zakharov, Vladimir A.; Möller, Heiko M.; Ölscher, Franz; Osichow, Anna; Göttker-Schnettmann, Inigo; Mecking Stefan; Talsi, Evgenii P.; Bryliakov, Konstantin P.
-
Formation of Trivalent Zirconocene Complexes from ansa-Zirconocene-Based Olefin-Polymerization Precatalysts - an EPR- and NMR-Spectroscopic Study. Journal of the American Chemical Society (2013), 10710-10719
Lenton, Taylor N.; Bercaw, John E.; Panchenko, Valentina N.; Zakharov, Vladimir A.; Babushkin, Dmitrii E.; Soshnikov, Igor E.; Talsi, Evgenii P.; Brintzinger, Hans H.
