Kontrolle der Selektivitäten zur Synthese von 1,4-Dienen oder Cyclobutenen in Kobalt-katalysierten Umsetzungen

• Applicant: Professor Dr. Gerhard Hilt
• Subject Area: Organic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2009 to 2014
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 161593390

Durch eine Kobalt-katalysierte intermolekulare, atomökonomische und vor allem chemo-, regio-, diastereo- und enantioselektive Alder-En-Reaktion von internen Alkinen und terminalen Alkenen werden 1,4-Diene aufgebaut, Durch ein modifiziertes Katalysatorsystem werden sterisch und elektronisch verwandte Edukte durch eine [2+2]-Cycloaddition zu Cyclobutenderivaten umgesetzt. Beide Produkte werden wahrscheinlich aus einem gemeinsamen Intermediat heraus gebildet. Die synthetische Herausforderung besteht darin, eine effiziente Steuerung der Chemo-, Diastereo- und falls möglich, der Enantioselektivität durch das jeweilige Kobalt-Liganden-System zu erreichen. Durch die Doppelbindungsverschiebung im Verlauf der Alder-En-Reaktion verändern sich Reaktivitäten von funktionalisierten Edukten, sodass neue Synthesebausteine generiert werden, die in diversen Folgereaktionen (wie z.B. Palladium-katalysierte Kreuzkupplungen, Allylierungsreaktionen oder Tsuji-Trost-Reaktionen) zum Aufbau komplexer Moleküle genutzt werden sollen. Die [2+2]-Cycloaddukte können durch eine Desymmetrisierung in chirale Bausteine überführt werden, die ebenfalls von synthetischem Nutzen sein werden.

• DFG Programme: Research Grants