Chiral auxiliaries for the asymmetric synthesis of octahedral ruthenium complexes

• Applicant: Professor Dr. Eric Leif Meggers
• Subject Area: Biological and Biomimetic Chemistry
• Term: from 2010 to 2013
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 162984264

Mit dem wachsendem Interesse an der Nutzung von substitutionsinerten und konfigurativ inerten oktaedrischen Metallkomplexen als Gerüste für die Entwicklung von bioaktiven Verbindungen, wie z.B. Enzyminhibitoren, besteht ein zunehmender Bedarf an effizienten Methoden zur Synthese von enantiomerenreinen oktaedrischen Komplexen mit Metallzentrierter Chiralität. Leider steckt aber die synthetische Kontrolle von Metall-zentrierter Chiralität, insbesondere in kinetisch inerten oktaedrischen Metallkomplexen, noch in den Anfängen. Es ist daher das Ziel dieses Antrages, enantiomerenreine Metallkomplexe ohne die Notwendigkeit eines chiralen Separierungsschrittes zu synthetisieren, indem chirale Auxiliare für die asymmetrische Synthese von oktaedrischen Rutheniumverbindungen entwickelt werden. Insbesondere sollen chirale 4,5-Dihydro-2-(2’-hydroxyphenyl)oxazole (Salizyloxazoline) als chirale Auxiliare untersucht werden, welche in ihrer deprotonierten Form als zweizähnige Liganden fungieren und eine asymmetrische Induktion im Verlauf der Koordinationsreaktionen erlauben sollen, um danach in Gegenwart von Säure unter Retention der Konfiguration abgespalten zu werden. Es werden die Anwendungsmöglichkeiten und Limitierungen dieser Methode in Lösung und an der Festphase untersucht und die Untersuchungen auf andere Oxazolin-enthaltenen chiralen Auxiliare erweitert, wie z.B. Alkoxyaryloxazoline, Mercaptoaryloxazoline, Alkylthioaryloxazoline, Phosphinoaryloxazoline und Pyridyloxazoline. Erfolgreich entwickelte Methoden werden daraufhin auf die asymmetrische Synthese von bioaktiven Rutheniumverbindungen angewendet.

• DFG Programme: Research Grants