Synthese von Secalonsäuren und Analoga sowie von Diversonol und Siccanin über enantioselektive Wacker-Oxidationen

• Antragsteller: Professor Dr. Lutz F. Tietze
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2010 bis 2015
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 179934521

Enantioselektive Wacker-Oxidations-Reaktionen werden als Schlüsselschritte in den Synthesen von Secalonsäuren und Analoga sowie von Diversonol und Siccanin eingesetzt. Als Substrate werden hierbei unterschiedlich substituierte Alkenylphenole verwendet, die unter Einsatz katalytischer Mengen Pd(OTFA)2 und eines chiralen BOXAX-Liganden in chirale Chromane mit einem stereogenen Zentrum übergeführt werden. Für die Synthese der Secalonsäuren und Analoga sowie für Diversonol werden hierbei Vinylchromane aufgebaut, die über eine Sharpless-Bishydroxylierung, selektive Oxidation einer primären Hydroxygruppe und Wittig-Reaktion in die entsprechenden ungesättigten Ester übergeführt werden, an denen nachfolgend entweder eine Cuprat-Addition oder eine Hydrierung erfolgt. Es schließt sich eine TiCl4-vermittelte Cyclisierung zu einem Tricyclus an, der im Falle der Secalonsäure dimerisiert und im Falle des Diversonols oxidiert, selektiv reduziert und entschützt wird. Für die Synthese des Siccanin ist eine Aldolreaktion eines 3,3-Dimethylcylohexanons und eines Aldehyds vorgesehen, der über eine enantioselektive domino-Wacker/Carbonylierungsreaktion aufgebaut wird.

• DFG-Verfahren: Sachbeihilfen