Neuartige Kohlenhydrat-Olefin-Hybridliganden in rhodiumkatalysierten Reaktionen: Problematische Substrate in 1,4-Additionen

• Antragsteller: Professor Dr. Holger Butenschön
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2011 bis 2017
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 201268350

In der ersten Förderperiode wurden auf der Basis von Kohlenhydraten aus dem chiral pool neue chirale heterobidendate Liganden mit einem Alken- und einem Phosphit-Teilliganden dargestellt. Dabei handelt es sich um gut zugängliche, pseudo-enantiomere Hybridliganden, die in asymmetrischen Rhodium-katalysierten 1,4-Additionen erfolgreich eingesetzt wurden. Hier sollen asymmetrische katalytische 1,4-Additionen mit erfahrungsgemäß problematischen Nucleophilen wie Heteroarylboronaten NMR-spektroskopisch im Detail untersucht werden, um bisher auftretende Probleme zu identifizieren und zu lösen. Weiter sollen problematische Elektrophile wie Cycloalkene mit exocyclischen Acceptorsubstituenten, z. B. Cycloalken-1-carbonitrile, in der Reaktion eingesetzt werden. Auf dieser Basis sollen Wirkstoffe, z. B. (-)-Paroxenin, dargestellt werden. Ebenso soll den bisher nicht beschriebenen asymmetrischen katalytischen 1,4-Additionen an 2-substituierte Cyclopentenone nachgegangen werden, um das Steroidhormon Equilenin zu synthetisieren. 1,4-Additionen an 1,3-Dioxin-4-on sind bisher nicht bekannt und sollen als interessanter neuer Zugang zu 3-Hydroxycarbonylverbindungen bearbeitet werden. Schließlich sollen orientierende Versuche zur Kombination beider Projektlinien unternommen werden.

• DFG-Verfahren: Sachbeihilfen