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Konsole für 400 MHz NMR-Spektrometer

Subject Area Analytical Chemistry
Term Funded in 2013
Project identifier Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 241924066
 
Final Report Year 2017

Final Report Abstract

Prof. M. Scheer: Es konnten mithilfe des neu aufgerüsteten NMR Gerätes wesentliche Ergebnisse auf allen unseren Forschungsgebieten erzielt werden. Besonders hervorzuheben sind dabei die Forschungsergebnisse auf dem Gebiet der Reduktion und Oxidation der E n-Ligand-Komplexen, die mittels NMR-Spektroskopie erzielt werden konnten. Zum Beispiel liefern die komplexen Spinsysteme der dianionischen [{Cp*Fe}2(µ-P10)]2− bzw. dikationischen [{Cp*Fe}2(µ-P10)]2+ Produkte, die durch die Reduktion bzw. Oxidation von [Cp*FeP5] erhalten wurden, wertvolle Hinweise über die elektronische Struktur der vorhandenen Spezies in Lösung. Weiterhin konnten mittels Heterokern-NMR-Spektroskopie sowohl anionische als auch kationische, anorganische Alkan-analoge Verbindungen des Typs [LB-BH2PH2BH2LB]+ bzw. [PH2BH2PH2]− charakterisiert werden. Weiterhin konnten die komplizierten Reaktionsmechanismen der Reaktionen des Phosphinidenkomplexes [Cp*P{W(CO)5}2] mit unterschiedlichen Nukleophile vollständig aufgeklärt werden. Nicht zuletzt wurde mittels NMR-Spektroskopie das Verhalten von supramolekularen Aggregaten von Substituenten-freien En-Liganden in Lösung aufgeklärt. Prof. O. Reise: Unsere Arbeitsgruppe arbeitet auf dem Gebiet der stereoselektiven Synthese und Katalyse mit Zielsetzungen in der Entwicklung neuer Synthesemethoden, der Totalsynthese von Naturstoffen und Naturstoffanaloga sowie der Synthese von unnatürlichen Aminosäuren und ihrer Verwendung in Peptidfoldameren. Hierbei liegt der Fokus in der Anwendung von auf magnetischen Nanopartikeln immobilisierten Katalysatoren sowie von Photokatalysatoren sowie der Verwendung von nachwachsenden, nicht mit der Lebensmittelproduktion konkurrierenden Rohstoffen als Ausgangsmaterialien. Prof. W. Kunz: (i) Die NMR-Experimente haben uns ganz wesentlich geholfen, das Aggregationsverhalten von sogenannten Antagonistischen Salzen und von Hydrotropen zu charakterisieren (ii) In einer Kooperation mit dem MPI-Institut in Dresden (Gruppe Prof. Anthony Hyman) untersuchen wir das hydrotrope Verhalten von ATP und anderen Organophosphaten im Bezug auf die Löslichkeit von Proteinen. In diesem laufenden Projekt, zu dem wir noch nichts veröffentlicht haben, spielt die NMR und das genannten Gerät ebenfalls eine wichtige Rolle zur Charakterisierung der Wechselwirkung Hydrotrop- Protein. (iii) Das Bruker 400 MHz NMRSpektrometer wurde für die Analyse selbst hergestellter neuartiger Tenside und ionischer Flüssigkeiten verwendet. Während eine Auftrennung von Produkt- und Eduktpeak im 300 MHz Gerät manchmal nicht möglich war, konnten sie im 400 MHz Gerät gut erkannt werden. Das ermöglichte die Detektion gegebenenfalls vorhandener Verunreinigungen sowie eine Verfolgung des zeitlichen Reaktionsverlaufs. Prof. R. Kretschmer: Mithilfe des neuen Spektrometers ist es uns erstmalig gelungen, die Metall-Metall- Wechselwirkungen dinuklearer Gruppe 13-Elementverbindungen zu untersuchen. Darüber hinaus konnten wir intramolekulare Wechselwirkungen homoditopischer Liganden genauer studieren und somit Struktur- Aktivitäts-Beziehungen aufstellen, die es uns erlauben, Aussagen bezüglich intramolekularer Wasserstoffbrückenbindungen bei beispielsweise Bis(guanidinen) zu treffen.

Publications

  • [Copper(phenanthroline)(bisisonitrile)]+- Complexes for the Visible Light-Mediated Atom Transfer Radical Addition and Allylation Reactions. ACS Catal. 2015, 5, 5186–5193
    M. Knorn, T. Rawner, R. Czerwieniec, O. Reiser
    (See online at https://doi.org/10.1021/acscatal.5b01071)
  • E4-Butterfly Complexes (E = P, As) as chelating ligands. Angew. Chem. 2015, 127, 13309-13314
    C. Schwarzmaier, S. Heinl, G. Balázs, M. Scheer
    (See online at https://doi.org/10.1002/anie.201506784)
  • Metal-free addition/head-to-tail polymerization of transient phosphinoboranes RPH-BH2: A route to poly(alkylphosphinoboranes). Angew. Chem. 2015, 127, 13986-13991
    C. Marquardt, T. Jurca, K.-C. Schwan, A. Stauber, A. V. Virovets, G. R. Whittell, I. Manners, M. Scheer
    (See online at https://doi.org/10.1002/anie.201507084)
  • Trifluoromethylchlorosulfonylation of Alkenes: Evidence for an Inner- Sphere Mechanism by a Copper Phenanthroline Photoredox Catalyst. Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 6999-7002
    D. B. Bagal, G. Kachkovskyi, M. Knorn, T. Rawner, B. M. Bhanage, O. Reiser
    (See online at https://doi.org/10.1002/anie.201501880)
  • Unexpected reactivity of [Cp'''Ni(η3-P3)] towards main group nucleophiles and by reduction. Angew. Chem. 2015, 127, 7105-7108
    E. Mädl, G. Balázs, E. V. Peresypkina, M. Scheer
    (See online at https://doi.org/10.1002/anie.201601775)
  • Anionic Chains of Parent Pnictogenylboranes. Angew. Chem. 2016, 128, 15048-15052
    C. Marquardt, T. Kahoun, A. Stauber, G. Balázs, M. Bodensteiner, A. Y. Timoshkin, M. Scheer
    (See online at https://doi.org/10.1002/anie.201608875)
  • Reaction of Pentelidene Complexes with Diazoalkanes: Stabilization of Parent 2,3- Dipnictabutadienes. Angew. Chem. 2016, 128, 14243-14246
    M. Seidl, M. Stubenhofer, A. Y. Timoshkin, M. Scheer
    (See online at https://doi.org/10.1002/anie.201607793)
  • The Chemical Shift Baseline for High-Pressure NMR Spectra of Proteins. Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 8757–8760
    R. Frach, P. Kibies, S. Böttcher, T. Pongratz, S. Strohfeldt, S. Kurrmann, J. Koehler, M. Hofmann, W. Kremer, H. R. Kalbitzer, O. Reiser, D. Horinek, S. M. Kast
    (See online at https://doi.org/10.1002/anie.201602054)
  • The pnictogen-silicon analogues of benzene. J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 10433-10436
    A. E. Seitz, M. Eckhardt, A. Erlebach, E. Peresypkina, M. Sierka, M. Scheer
    (See online at https://doi.org/10.1021/jacs.6b07389)
  • Visible-Light-Promoted Generation of α-Ketoradicals from Vinyl-bromides and Molecular Oxygen: Synthesis of Indenones and Dihydroindeno[1,2-c]chromenes. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2017, 56, 10928-10932
    S. K. Pagire, P. Kreitmeier, O. Reiser
    (See online at https://doi.org/10.1002/anie.201702953)
 
 

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