Organische Synthesen in chiralen Schmelzen und Feststoffgemischen
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Mischungen aus Peptiden, Alkaloiden, natürlichen Kohlenhydraten oder organischen Carbonsäuren und Molekülen, wie Harnstoff, schmelzen ohne Zersetzung bei deutlich niedrigeren Temperaturen, als die Einzelkomponenten. Die Schmelzen sind wasserfrei und eignen sich gut für die Synthese von Heterozyklen aus Komponenten der Schmelzmischung unter Abspaltung von Wasser. Im Rahmen des Forschungsvorhabens wurde untersucht, ob in Reaktionen, die zu Produkten mit Stereozentren führen, die Stereoselektivität durch die chiralen Schmelzkomponenten beeinflusst wird. Trotz der starken intermolekularen Wechselwirkungen durch Wasserstoffbrücken und Salzbrücken in den Schmelzmischungen konnten in keinem Fall signifikante Diastereo- oder Enantioselektivitäten beobachtet werden. Die molekulare Struktur der Aggregate aus Reaktanden und Schmelzkomponenten entspricht vermutlich eher einer ungeordneten Solvatation, so dass keine signifikante Stereokontrolle im Reaktionsverlauf beobachtet wird. Im Rahmen der Untersuchungen konnten neue Reaktionen in tief-eutektischen Schmelzgemischen etabliert werden, u.a. eine Dreikomponentenkupplung von Aldehyden, Aminen und Alkinen zu Propargylaminen.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
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Synlett 2018, 28, 185 – 188: Preparation of Propargyl Amines in a ZnCl2–Dimethylurea Deep-Eutectic Solvent
M. Obst, A. Srivastava, S. Baskaran, B. König
