Boryl- und Borylenkomplexe von Palladium und Platin

• Applicant: Professor Dr. Holger Braunschweig
• Subject Area: Inorganic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2006 to 2013
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 24798567

Trotz ihrer großen Bedeutung für zahlreiche Metall-vermittelte Transformationen organischer Substrate ist über die Borylkomplexe von Pd und Pt relativ wenig bekannt. Einleitende Versuche haben bereits gezeigt, dass die Chemie der klassischen Borkomplexe dieser Metalle außerordentlich vielfältig ist und zahlreiche präzedenzlose Koordinationsmodi für Boryl- und Borylenliganden realisiert werden konnten. Das Projekt verfolgt drei Ziele: 1.) Komplexe vom Typ trans-[L2(Br)Pt-BR2] sind dazu prädestiniert, den trans-Einfluss von Borylliganden experimentell zu ermitteln. Dies ist u. a. für das detaillierte Verständnis zahlreicher Metall-katalysierter Borylierungen von großer Bedeutung. Durch geeignete Wahl der Substituenten R sollen Borylliganden mit abgestuften elektronischen Eigenschaften bereitgestellt werden. Es konnte bereits gezeigt werden, dass Borylliganden mit besonders starkem trans-Einfluss bisher unbekannte Pt-Komplexe mit unerwartet niedrigen Koordinationszahlen stabilisieren. 2.) Die neuartigen Iminoborylkomplexe vom Typ trans- [(Cy3P)2(Br)M-B¿N-SiMe3] (M = Pd, Pt) weisen erstmals eine Metall-koordinierte B¿N-Einheit auf, deren Reaktivität untersucht werden soll. Neben zahlreichen interessanten Reaktionen, zu denen alleine die BN-Dreifachbindung Anlass gibt, soll das Potenzial dieser Verbindungen in Bezug auf die Ausbildung von oligomeren und polymeren Spezies in Analogie zu den isoelektronischen Alkinylkomplexen ausgeschöpft werden. 3.) Basierend auf den hier erstmals vorgestellten Reaktionsmustern sollen Wege zu bisher unbekannten Komplexen der späten Übergangsmetalle mit Boryl- bzw. Borylenliganden erarbeitet werden: Dazu zählen u. a. terminale Borylenkomplexe von Pd und Pt sowie die ersten Verbindungen mit klassischer Gold-Bor-Bindung oder auch Iminoborylkomplexe von Rh und Ir.

• DFG Programme: Research Grants