ansa-Compounds of Main-Group Elements

• Applicant: Privatdozent André Schäfer
• Subject Area: Inorganic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2016 to 2024
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 315976585

• Final Report Year: 2025

Final Report Abstract

Wir konnten eine Vielzahl von Metallocenophanen unterschiedlicher p-Block Elemente synthetisieren und strukturell charakterisieren. Dieses zuvor kaum untersuchte Forschungsfeld wurde entscheidend weiterentwickelt. Zusätzlich haben wir uns mit Magnesocenophanen beschäftigt und konnten diese als Katalysatoren für Dehydrokupplungs- und Hydroelementierungsreaktionen, sowie als Präkursoren für Metallocen-basierte Polymere etablieren. Unsere Arbeitsgruppe hat damit Beiträge sowohl im Bereich der niedervalenten Hauptgruppenchemie, als auch der s-Block Katalyse und Polymerchemie geleistet. Die vielleicht wichtigsten Beiträge gelangen uns in jüngerer Vergangenheit, mit der strukturellen Charakterisierung eines heterobimetallischen Dimetallocenes, sowie mit der Isolierung eines Carba[1]Ferrocenophans. Ersteres wurde in verschiedenen Publikumsmedien thematisiert (Nature Chemistry News & Views ; Chemistry World; ChemistryViews; Trendbericht 2025; Phys.org). Mithilfe der Emmy-Noether Förderung konnte eine Arbeitsgruppe mit internationaler Sichtbarkeit und eigenständigem Forschungsprofil im Bereich der Cyclopentadienylverbindungen der Hauptgruppenelemente aufgebaut werden. Unsere Arbeiten, die grob in die Gebiete niedervalente p-Block-Chemie, s-Block Katalyse und Polymerchemie unterteilt werden können, durfte ich in den letzten Jahren vielfach auf internationalen Tagungen präsentieren, teilweise als Invited Plenary / Keynote Speaker. Aufbauend auf die Emmy-Noether Förderung konnten außerdem weitere Drittmittel eingeworben werden. Erwähnenswert ist neben den wissenschaftlichen Erfolgen aber auch, dass 16 Bachelorarbeiten, 6 Masterarbeiten und 4 Promotionen in unserer Arbeitsgruppe erfolgreich abgeschlossen wurden. Eine 5. Promotion wird voraussichtlich in Kürze erfolgreich abgeschlossen.

Publications

• Synthesis and Structure of [2]Tetrelocenophanes. European Journal of Inorganic Chemistry, 2017(1), 35-38.
  Schäfer, André; Rohe, Kevin; Grandjean, Alexander & Huch, Volker
  
• Carbene Complexes of Stannocenes. Inorganic Chemistry, 57(14), 8050-8053.
  Müller, Carsten; Stahlich, Angelika; Wirtz, Lisa; Gretsch, Claude; Huch, Volker & Schäfer, André
  
• Lewis base complexes of sila[2]aluminocenophanes. Dalton Transactions, 47(31), 10425-10428.
  Haider, Wasim; Huch, Volker & Schäfer, André
  
• Permethylated Disila[2]metallocenophanes of Group 14 and 15 Elements. Chemistry – A European Journal, 25(1), 173-176.
  Stahlich, Angelika S. D.; Huch, Volker; Grandjean, Alexander; Rohe, Kevin; Leszczyńska, Kinga I.; Scheschkewitz, David & Schäfer, André
  
• A bis(aluminocenophane) with a short aluminum–aluminum single bond. Dalton Transactions, 48(40), 14953-14957.
  Haider, Wasim; Andrada, Diego M.; Bischoff, Inga-Alexandra; Huch, Volker & Schäfer, André
  
• Bonding Situation in Stannocene and Plumbocene N-Heterocyclic Carbene Complexes. Organometallics, 39(4), 516-527.
  Danés, Sergi; Müller, Carsten; Wirtz, Lisa; Huch, Volker; Block, Theresa; Pöttgen, Rainer; Schäfer, André & Andrada, Diego M.
  
• Magnesocenophane‐Catalyzed Amine Borane Dehydrocoupling. Chemistry – A European Journal, 26(28), 6176-6184.
  Wirtz, Lisa; Haider, Wasim; Huch, Volker; Zimmer, Michael & Schäfer, André
  
• Diphosphanylmetallocenes of Main‐Group Elements. Chemistry – A European Journal, 27(21), 6500-6510.
  Müller, Carsten; Warken, Joshua; Huch, Volker; Morgenstern, Bernd; Bischoff, Inga‐Alexandra; Zimmer, Michael & Schäfer, André
  
• Rings and Chains: Synthesis and Characterization of Polyferrocenylmethylene. Macromolecular Rapid Communications, 42(9).
  Winter, Tamara; Haider, Wasim; Schießer, Alexander; Presser, Volker; Gallei, Markus & Schäfer, André
  
• Constrained Geometry ansa‐Half‐Sandwich Complexes of Magnesium – Versatile s‐Block Catalysts. ChemCatChem, 14(22).
  Wirtz, Lisa; Ghulam, Kinza Yasmin; Morgenstern, Bernd & Schäfer, André
  
• Ferrocene and Related Metallocene Polymers. Comprehensive Organometallic Chemistry IV, 3-22. Elsevier.
  Schäfer, André
  
• Heavier N-heterocyclic half-sandwich tetrylenes. Chemical Communications, 58(64), 8934-8937.
  Bischoff, Inga-Alexandra; Morgenstern, Bernd & Schäfer, André
  
• Bis(tetrelocenes) – fusing tetrelocenes into close proximity. Dalton Transactions, 52(47), 17928-17933.
  Bischoff, Inga-Alexandra; Morgenstern, Bernd; Zimmer, Michael; Koldemir, Aylin; Pöttgen, Rainer & Schäfer, André
  
• Polycobaltoceniumylmethylene – A Water-Soluble Polyelectrolyte Prepared by Ring-Opening Transmetalation Polymerization. ACS Macro Letters, 12(8), 1019-1024.
  Feuerstein, Aylin; Boßmann, Blandine; Rittner, Till; Leiner, Regina; Janka, Oliver; Gallei, Markus & Schäfer, André
  
• A Constrained Geometry Fluorenyl Amido Magnesium Catalyst for Amine‐Borane Dehydrocoupling. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, 650(23).
  Lambert, Jessica; Morgenstern, Bernd & Schäfer, André
  
• A lithium–aluminium heterobimetallic dimetallocene. Nature Chemistry, 16(7), 1093-1100.
  Bischoff, Inga-Alexandra; Danés, Sergi; Thoni, Philipp; Morgenstern, Bernd; Andrada, Diego M.; Müller, Carsten; Lambert, Jessica; Gießelmann, Elias C. J.; Zimmer, Michael & Schäfer, André
  
• Schwere Pentaisopropylcyclopentadienyltriylene und deren heterobimetallische Komplexe. Angewandte Chemie, 137(6).
  Bischoff, Inga‐Alexandra; Morgenstern, Bernd; Zimmer, Michael & Schäfer, André
  
• Synthesis and Properties of Symmetrical and Asymmetrical Polyferrocenylmethylenes. Chemistry – A European Journal, 31(14).
  Feuerstein, Aylin; Rittner, Till; Boßmann, Blandine; Gießelmann, Elias C. J.; Schu, Justin; Morgenstern, Bernd; Gallei, Markus & Schäfer, André