Broad falloff curves of unimolecular reactions

• Applicant: Professor Dr. Jürgen Troe
• Subject Area: Physical Chemistry of Molecules, Liquids and Interfaces, Biophysical Chemistry
• Term: from 2017 to 2022
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 383091591

• Final Report Year: 2023

Final Report Abstract

Ziel dieses Vorhabens war die Erprobung vereinfachter Beziehungen für die Druckabhängigkeit von Dissoziations- und Rekombinations-Reaktionen, so wie sie in verschiedenen Gebieten der Reaktionskinetik von Gasen von Bedeutung sind. Zu diesen Gebieten gehören unter vielen anderen die Atmosphären- und die Verbrennungschemie. Im vorliegenden Falle wurden als Beispiele vor allem Reaktionen aus dem Bereich der Fluor- Halogen-Kohlenstoff-Chemie gewählt, die sowohl industriell, wie auch atmosphärenchemisch interessant sind. Die betrachteten Ausdrücke erwiesen sich als nützlich sowohl für eine kompakte Darstellung der Geschwindigkeitskoeffizienten der Reaktion wie für eine Voraussage auf der Basis theoretischer Moleküldaten. Auch erlauben sie Extrapolationen gemessener Daten in experimentell nur schwierig zugängliche Bereiche. Im Vergleich zur Kohlenwasserstoff-Chemie ist die Fluorkohlenstoff-Chemie kinetisch nur unvollkommen untersucht. Das jetzt abgeschlossene Vorhaben hat hier einen wesentlichen, neuen Beitrag liefern können.

Publications

• Falloff curves and mechanism of thermal decomposition of CF3I in shock waves. Physical Chemistry Chemical Physics, 21(43), 23893-23899.
  Cobos, C. J.; Sölter, L.; Tellbach, E. & Troe, J.
  
• High-Temperature Fluorocarbon Chemistry Revisited. The Journal of Physical Chemistry A, 125(25), 5626-5632.
  Cobos, C. J.; Hintzer, K.; Sölter, L.; Tellbach, E.; Thaler, A. & Troe, J.
  
• Shock wave and modelling study of the dissociation kinetics of C2F5I. Physical Chemistry Chemical Physics, 23(7), 4394-4403.
  Cobos, C. J.; Sölter, L.; Tellbach, E. & Troe, J.
  
• Influence of Molecular Parameters on Rate Constants of Thermal Dissociation/Recombination Reactions: The Reaction System CF4 ⇄ CF3 + F. The Journal of Physical Chemistry A, 127(7), 1697-1701.
  Cobos, Carlos J.; Tellbach, Elsa; Sölter, Lars & Troe, Jürgen
  
• Practical Aspects of Thermal Dissociation and Recombination Reactions: The Reaction Systems CF3X(+M)↔CF3+X (+M) with X=F, Cl, Br, and I. Israel Journal of Chemistry, 63(7-8).
  Cobos, Carlos Jorge; Tellbach, Elsa; Sölter, Lars & Troe, Jürgen