Enantiospezifische Synthese von Alkylboronatester durch Carbopalladierung von C─C σ-Bindungen und neuen Tsuji-Trost-artigen Allylierungen

• Antragsteller: Dr. Hui Wang
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2020 bis 2022
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 442129649

Chirale Boronsäuren und verwandte Derivate sind wertvolle Bausteine in der stereoselektiven organischen Synthese durch die Vielzahl an asymmetrischen Transformationen, die chirale Boronsäuren eingehen können. Auf Grund des enormen Potentials der Borchemie ist es unser Ziel unterschiedliche neue Reaktionen zu entwickeln, die uns ermöglichen neuartige chirale Borverbindungen zu synthetisieren. Die Aggarwal-Gruppe hat bemerkenswerten Fortschritt in Lithiierung-Borylierung sowie Fließband-Synthesen von chiralen Borverbindungen und Naturstoffen gemacht. Die einzigartige distale Kreuzkupplungsreaktion via Carbopalladierung von C─C σ-Bindungen (durch Nutzung der Ringspannungs-Strategie) von Aggarwal et al. eröffnete eine neue Richtung in der Chemie von Organobor-Verbindungen. Diesbezüglich ist die Entwicklung einer effizienten katalytischen Metallat-Verschiebungs-basierten Reaktion sehr wünschenswert, um die C─C σ-Bindungs-Carbopalladierung in wenig gespannten Substraten zu ermöglichen. Außerdem bietet die Tsuji-Trost-Reaktion durch die Nutzung von racemischen α-Haloallylboronsäure-Ester eine einzigartige Möglichkeit für die Synthese von enantio-angereicherten Alkylboronatestern. In diesem Projekt werden wir vielseitige, ungespannte Substrate designen und untersuchen, um katalytische „verknüpfende“ Kreuzkupplungen zu verwirklichen und eine breite Spanne an racemischen α-Haloallylboronsäure-Estern zu synthetisieren, um Tsuji-Trost-Reaktionen mit verschiedenen Nukleophilen zu erreichen. Wir gehen davon aus, dass diese Transformationen neue Möglichkeiten für die Konstruktion von chiralen Alkylboronsäureester-Bausteinen für den Einsatz in asymmetrischer Synthese eröffnen werden.

• DFG-Verfahren: Forschungsstipendien
• Internationaler Bezug: Großbritannien
• Gastgeber: Professor Varinder Kumar Aggarwal, Ph.D.