Beryllole und Aluminole: Stark ungesättigte Antiaromaten an der Grenze der Metallacyclopentadien-Chemie
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Alumole und Beryllole sind Verbindungen mit einem Ringsystem aus vier Kohlenstoffatomen und einem Aluminium- bzw. Berylliumatom. In ihrer einfachsten Form enthalten diese Ringe vier π-Elektronen, was sie „antiaromatisch“ macht. Im Gegensatz zu dem bekannten, stabilisierenden Phänomen der „Aromatizität“ destabilisiert die „Antiaromatizität“ die Moleküle und macht sie in der Regel sehr reaktiv. Diese beiden Familien von Verbindungen sind nur wenig erforscht: Es gibt nur wenige veröffentlichte Arbeiten über Alumole, und Beryllole wurden von unserer Gruppe erst kurz vor Beginn dieses Projekts vorgestellt. Unser Ziel in diesem Projekt war es, den Umfang der verfügbaren Strukturen für beide Molekülfamilien zu erweitern und ihre Reaktivität zu untersuchen. Im Laufe des Projekts haben wir diese Verbindungsfamilien auf verschiedene Weise erweitert und Wege zu Exemplaren mit unterschiedlichen Rückgraten entwickelt, darunter bizyklische und trizyklische Beispiele sowie Verbindungen mit einer Reihe von exozyklischen Substituenten und Donorliganden. Für alle diese Variationen wurden erste Reaktivitätsprofile entwickelt, die eine Reihe neuer Reaktivitätsmuster und Produkte aufgedeckt haben, insbesondere die Synthese größerer heterozyklischer Spezies mit mehreren Heteroatomen (Ringe mit bis zu zehn Atomen und bis zu fünf Heteroatomen) und die zweite bestätigte Verbindung, die ein πgebundenes Olefin an ein Berylliumatom enthält. Insgesamt haben die Arbeiten eine Reihe neuer molekularer Plattformen eröffnet, die die Grundlage für künftige synthetische Arbeiten in unserer Gruppe und wahrscheinlich auch in anderen Gruppen bilden werden. Diese Arbeit bildete bereits die Grundlage für fünf Forschungsartikel, die alle in führenden Fachzeitschriften der allgemeinen Chemie (z. B. Chemical Science, ChemComm) oder in hochwertigen Fachzeitschriften veröffentlicht wurden; ein Manuskript ist in Vorbereitung, und eine Reihe weiterer Veröffentlichungen ist nach Abschluss der laufenden Arbeiten zu erwarten.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
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Synthesis of novel six-, seven- and eight-membered aluminum-containing rings by alumole ring expansion. Chemical Communications, 57(61), 7505-7508.
Drescher, Regina; Ritschel, Benedikt; Dewhurst, Rian D.; Deißenberger, Andrea; Hofmann, Alexander & Braunschweig, Holger
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Synthesis, structure and insertion reactivity of Lewis acidic 9-aluminafluorenes. Dalton Transactions, 50(30), 10400-10404.
Drescher, Regina; Wüst, Leonie; Mihm, Cornelius; Krummenacher, Ivo; Hofmann, Alexander; Goettel, James & Braunschweig, Holger
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Boroles from alumoles: accessing boroles with alkyl-substituted backbones via transtrielation. Chemical Science, 14(34), 9010-9015.
Bohlen, Josina L.; Endres, Lukas; Drescher, Regina; Radacki, Krzysztof; Dietz, Maximilian; Krummenacher, Ivo & Braunschweig, Holger
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Dibenzoberylloles: antiaromatic s-block fluorene analogues. Chemical Communications, 59(60), 9199-9202.
Tröster, Tobias; Endres, Franziska; Arrowsmith, Merle; Endres, Lukas; Fantuzzi, Felipe & Braunschweig, Holger
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Synthesis, Structural Characterization, and Bonding of Molecular Heavier Beryllium Chalcogenides. Chemistry – A European Journal, 29(44).
Czernetzki, Corinna; Tröster, Tobias; Endres, Lukas; Endres, Franziska; Arrowsmith, Merle; Gärtner, Annalena; Fantuzzi, Felipe & Braunschweig, Holger
