Photoinduzierte Elektronentransfer-Oxygenierung von Oxetanen, Cyclobutanolen und ungesättigten Carbonylverbindungen: Synthese von Modellsystemen des aktiven Teils von Artemisinin

• Applicant: Professor Dr. Axel G. Griesbeck
• Subject Area: Organic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 1999 to 2002
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 5193192

Im Rahmen des beantragten Projektes sollen photoinduzierte Elektronentransfer(PET)-Oxygenierungen untersucht werden, die einen neuen Zugang zu Modellverbindungen des Anti-Malaria-Wirkstoffs Artemisinin ermöglichen können. Die bereits gut untersuchten Einelektronenoxidationen kleiner carbo- und heteroyclischer Ringe sollen auf Oxetane als Elektronendonatoren übertragen werden. Die Abfangreaktionen der dabei entstehenden 1,4-Radikalkationen durch Triplett-Sauerstoff sollen untersucht werden und auf diese Weise arylsubstituierte 1,2,4-Trioxane hergestellt werden. Als eine Alternative zu dieser Route sollen intramolekulare Additionsreaktionen von Olefin-Radikalkationen an Carbonylverbindungen mit nachfolgender Abfangreaktion durch Triplett-Sauerstoff untersucht werden. Ein weiterer Ansatz in Richtung 3-alkoxysubstituierte 1,2-Dioxane ist die PET-Oxygenierung von photochemisch leicht zugänglichen Cyclobutanolen. Vierte Strategie im Rahmen dieser Untersuchungen ist die Synthese und der Einsatz von ungesättigten Hydroperoxiden, die durch Einelektronenoxidation der C-C-Doppelbindung zu Substratradikalkationen mit hoher Cyclisierungstendenz umgewandelt werden sollen. Als fünfte Strategie soll die Synthese und der Einsatz von 1,n-Dienen mit Etherbrücken in der verknüpfenden Spacerkette in der Einelektronenoxidation in Gegenwart von Sauerstoff untersucht werden.

• DFG Programme: Research Grants