Metallvermittelte Funktionalisierung und Synthese fluorierter Aromaten und Aldehyde

• Applicant: Professor Dr. Thomas Braun
• Subject Area: Inorganic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2000 to 2008
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 5252556

• Final Report Year: 2008

Final Report Abstract

Im Rahmen unserer Untersuchungen zur Funktionalisierung fluorierter Olefine und Heteroaromaten konnten durch Aktivierung einer C-X-Bindung (X = F, Cl) auf stöchiometrischen und auch katalytischem Wege Nickel-, Rhodium- und Palladium-Derivate verschiedener Pyridine und Pyrimidine dargestellt werden. Hervorzuheben ist die gelungene Entwicklung katalytischer Kreuzkupplungreaktionen unter Spaltung einer C-F-Bindung in Gegenwart einer schwächeren C-Cl-Bindung. Mit Hilfe kinetischer Untersuchungen zur Aktivierung von Octafluornaphthalin an einer Nickel-Biscarben-Einheit konnten erstmals experimentell Aktivierungsparameter für eine Oxidative Addition einer C-F-Bindung an einem Übergangsmetall bestimmt werden. Im Zusammenhang mit Studien zur Reaktivität von Rhodium-Hydrido-Verbindungen gegenüber fluorierten Aromaten und Olefinen gelang deren C-F-Aktivierung und Hydrodefluorierung. Untersuchungen zur Reaktivität der dabei entstandenen Fluoro- Verbindung [RhF(PEt3)3] führten zur Entwicklung katalytischer Prozesse zur Überfuhrung von Hexafluorpropen in 3,3,3-Trifluorpropylsilane. Auf vergleichbare Weise gelingt die katalytische Darstellung von fluorierten 1,3,2-Dioxaborolanen-Derivaten.

Publications

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