Entwicklung neuer Methoden zur stereoselektiven Synthese von Gamma-Alkylidenbutenoliden und verwandten Ringsystemen durch Cyclisierung von Dianion-Synthons mit Dielektrophilen

• Antragsteller: Professor Dr. Peter Langer
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2000 bis 2007
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 5255138

Wir haben kürzlich zwei neue Methoden zur Synthese von E-konfigurierten g-Alkylidenbutenoliden entwickelt. In Weiterentwicklung dieser Methode soll ein Konzept zur chemoselektiven Darstellung funktionalisierter und Z-konfigurierter Butenolide entwickelt werden. Vinyloge Bis-Silylenolether sollen erstmals hergestellt und in unserer Cyclisierungsreaktion eingesetzt werden. Unter Nutzung chiraler Auxiliare und Katalysatoren sollen Methoden für diastereo- und enantioselektive Hydrierungs-, Michael- und Diels-Alder-Reaktionen an g-Alkylidenbutenoliden entwickelt werden. Ausgehend von g-Alkylidenbutenoliden soll ein neuer stereoselektiver Zugang zu bi- und spirocyclischen Acetalen ausgearbeitet und komplexere Ringsysteme durch photochemische Cyclisierungen und nachfolgende Ringöffnungen hergestellt werden. In Erweiterung unseres methodischen Konzeptes sollen neue Cyclisierungen von Oxalylchlorid mit aza- und carba-analogen Dienen entwickelt und angewendet werden. Durch die Lewis-Säure katalysierte Cyclisierung von 1,3-Bis-siloxydienen mit 1,2-Dionen, Epoxyaldehyden, 1,2-Diacetalen und anderen 1,2-Dielektrophilen sollen neue Methoden zur regio-, diastereo- und enantioselektiven Darstellung komplexer Ringsysteme entwickelt werden. Schließlich sollen unter SET-Bedingungen Radikalkationen von 1,3-Bis-siloxy-dienen erstmals hergestellt und Cyclisierungsreaktionen dieser Verbindungen mit Alkenen entwickelt werden. Alle geplanten methodischen Arbeiten sind für die effiziente Synthese von Zielmolekülen von Interesse.

• DFG-Verfahren: Sachbeihilfen