Reactivity Scales for Carbanions

• Applicant: Professor Dr. Herbert Mayr
• Subject Area: Organic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2000 to 2007
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 5265084

• Final Report Year: 2008

Final Report Abstract

Im Rahmen unserer Bemühungen, ein umfassendes quantitatives Modell polarer organischer Reaktivität zu entwickeln, befasste sich das DFG-Projekt Ma673/17 mitder Erstellung von Reaktivitätsskalen von Carbanionen. Wir haben gezeigt, dass die 1994 für die Reaktionen von Carbokationen mit Neutral-Nucleophilen entwickelte Korrelationsgleichung (l) \ogk20''c = s{E + N) (1) E = Elektrophilie-Parameter A^ = Nucleophilie-Parameter s = Nucleophilie-spezifischer Steigungsparameter auch auf Reaktionen von Carbanionen mit geladenen und ungeladenen Elektrophilen anwendbar ist. Auf diese Weise ist es gelungen, eine Brücke zwischen geladenen und ungeladenen Nucleophilen wie auch zwischen geladenen und ungeladenen Elektrophilen zu schaffen. Wie der gerade in den Nachrichten aus der Chemie erschienene Beitrag (Anlage 10) zeigt, nehmen die in diesem Projekt studierten Reaktionen von Carbanionen mit Elektrophilen einen wichtigen Platz in unserem allgemeinen Reaktivitätsmodell ein.

Publications

• Electrophilicity of 5-Benzylidene-l,3-dimethyl-barbituric and -thiobarbituric Acids. F. Seeliger, S. T. A. Berger, G. Y. Remennikov, K. Polborn, H. Mayr, J. Org. Chem. 2007, 72, 9170-9180.
  
  
• Electrophilicity Parameters for 2-Benzylidene-indan-l,3-diones - a systematic extension ofthe benzhydrylium based electrophilicity scale. S. T. A. Berger, F. H. Seeliger, F. Hofbauer, H. Mayr, Org. Biomol. Chem. 2007, 5, 3020-3026.
  
  
• Electrophilicity Parameters of 5-Benzylidene-2,2-dimethyl-[l,3]dioxane-4,6-diones (Benzylidene Meldrum's Acids). O. Kaumanns, H. Mayr,/ Org. Chem. 2008, 73, 2738- 2745.
  
  
• Inverse Solvent Effects in Carbocation Carbanion Combination Reactions: The Unique Behavior of Trifluoromethylsulfonyl Stabilized Carbanions. S. T. A. Berger, A. R. Ofial, H. Mayr, J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 9753-9761.
  
  
• Kinetics of Electrophile-Nucleophile Combinations: A General Approach to Polar Organic Reactivity. H. Mayr, A. R. Ofial, Pure Appl. Chem. 2005, 77, 1807-1821.
  
  
• Nucleophilic Reactivities of Benzenesulfonyl Substituted Carbanions. F. Seeliger, H. Mayr, Org. Biomol. Chem. 2008, 6, 3052-3058.
  
  
• Nucleophilicities of Nitroalkyl Anions. T. Bug, T. Lemek, H. Mayr, J. Org. Chem. 2004, 69, 7565-7576.
  
  
• Nucleophilicity ofthe Bis(4-nitrophenyl)methyl Anion. S. T. A. Berger, T. Lemek, H. Mayr, ARKIVOC 2008 (x), 37-53.
  
  
• Nucleophilicity Parameters for Carbanions in Methanol. T. B. Phan, H. Mayr, Eur. J. Org. Chem. 2006, 2530-2537.
  
  
• Und es geht doch; Nucleophilieskalen für die Syntheseplanung. H. Mayr, A. R. Ofial, Nachr. Chem. 2008, 56, SlX-Sll