Asymmetric synthesis of novel polycyclic ringsystems with quarternary carbon centers via Pd-catalyzed intramolecular asymmetric alpha-arylation of enolates derived from ketones, esters and amides

• Applicant: Dr. Oliver Gaertzen
• Subject Area: Organic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2000 to 2002
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 5280232

Zur alpha-Arylierung von Ketonen wurden insbesondere in den vergangenen Jahren eine Vielzahl unterschiedlicher Methoden entwickelt, von denen viele jedoch in ihrer Anwendungsbreite limitiert sind und spezielle Arylierungsreagentien erfordern. Aufbauend auf den Resultaten zur Pd-katalysierten Darstellung von Arylaminen und -ethern wurde kürzlich von Buchwald et al. eine Methode zur Pd-katalysierten intermolekularen Arylierung von Ketonen entwickelt; wenige Beispiele zur asymmetrischen alpha-Arylierung wurden beschrieben. Ziel dieses Forschungsvorhabens ist die Entwicklung einer effizienten Methode zur Pd-katalysierten intramolekularen asymmetrischen alpha-Arylierung von Ketonen zum Aufbau all-Kohlenstoff-substituierter quartärer Zentren sowie die Übertragung und Anpassung des Reaktionsprotokolls auf Amide und Ester. Durch vielfältige Variation der Substrate sollen die elektronischen und sterischen Einflüsse verschiedener Substituenten auf die Reaktion untersucht werden und sowohl das Potential als auch die Limitierungen der Methode bestimmt werden. Ein interessanter Teilaspekt dieser Untersuchungen ist der Einsatz der asymmetrischen alpha-Arylierung als Ringschlußreaktion zum Aufbau mittlerer und großer Ringe. Die so darstellbaren cyclischen Ketone, Lactone und Lactame könnten als wertvolle Intermediate in der Synthese pharmazeutisch wirksamer Substanzen Verwendung finden.

• DFG Programme: Research Fellowships