Mechanistic Study of the H2O2-Reactions of FeII-Complexes

• Applicant: Privatdozent Dr. Roland Meier
• Subject Area: Inorganic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2002 to 2009
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 5384886

Im Rahmen des Projektes soll insbesondere geklärt werden, in welcher Weise die Produktzusammensetzung bei den Reaktionen von FeII-Komplexen mit H2O2 durch die Struktur der Liganden bzw. die Komplexstrukturen beeinflußt wird. Die bei den Reaktionen von FeII-Komplexen mit H2O2 entstehenden Produkte werden in großem Umfang zur gezielten Spaltung von DNA-Strängen eingesetzt. Es herrscht jedoch nach wie vor Unklarheit darüber, ob die DNA-Spaltung durch freie OH-Radikale oder höhervalente Eisenspezies erfolgt. Zur Beantwortung dieser Frage soll getestet werden, ob der Mechanismus von H2O2/FeII-L-Umsetzungen und die dabei entstehenden Produkte eine Abhängigkeit von der Leichtigkeit zeigen, mit der Chelatringe am Ausgangskomplex und den Intermediaten geöffnet werden können. Damit verbunden ergibt sich das Teilziel, die Relevanz von Koordinationszahlwechseln als Schritte im Gesamtprozeß zu analysieren. Wichtige Hinweise auf die Beeinflußbarkeit der Reaktivität erwarten wir insbesondere aus der Untersuchung der H2O2-Umsetzungen mit den FeII-L-Komplexen entlang einer Reihe von Liganden L, wo die Zusammensetzung von L Schritt für Schritt dadurch geändert wird, daß am zentralen Ethylendiaminfragment von L ein sukzessiver Austausch der N-Glycinatfunktionen gegen N-2-Methylpyridin erfolgt.

• DFG Programme: Research Fellowships
• International Connection: USA
• Cooperation Partners: Professor Dr. Rudi van Eldik; Professor Dr. Henry Taube