Moleküle in der Salzkruste: Konzeption, Entwicklung und Anwendungsperspektiven von diskreten organisch-anorganischen Ionenclustern und Ionencluster-Liganden (IC-Liganden)
Final Report Abstract
Die erzielten Resultate verdeutlichen, dass die Chemie der polykationischen IC-Liganden stets neue Überraschungen bereithält, wenngleich deren Grundzüge nach Abschluss des Projekts klar erkennbar geworden sind. Stellenweise (wie z.B. im Fall der Thiolato-Komplexe) erscheinen die aufgeworfenen Schwierigkeiten derzeit unüberwindlich. Die elektrostatisch erzielte Reaktivitätssteigerung wird in einigen Fällen durch den ebenfalls erhöhten sterischen Anspruch zum Teil wieder gemindert (wie z.B. bei den peroniosubstituierten Chinonen). In anderen Fällen führt die erhöhte Reaktivität bereits im Vorfeld der eigentlichen Umsetzungen zu nicht abtrennbaren Nebenprodukten (kondensierte Aromaten). Grundsätzlich konnte die stabilisierende Wirkung von IC-Liganden auf üblicherweise instabile Zwischenstufen am Beispiel der isolierbaren Phosphazide eindrucksvoll bestätigt werden. In einigen untersuchten Fällen konnten die Grundlagen zu einer weiteren Abhandlung der Thematik in anderen Fachgebieten, wie etwa der anorganischen Koordinationschemie, geschaffen werden. Darüber hinaus gelang die „Visualisierung" elektrostatischer Effekte und deren subtiler Einflüsse am Beispiel polykationisch substituierter Farbstoffe. Es bleibt zu hoffen, dass weitere Forscher angeregt werden, massive elektrostatische Effekte als Struktur- und reaktivitätsdeterminierende Faktoren in ihr methodisches Repertoire aufzunehmen.
Publications
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Electrostatics and Color Massive Electrostatic Perturbation of Chromophores by Ion Cluster Ligands. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 547-553
R. Weiss, F. Pühlhofer
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Syntheses and Reactions of Polycationicalfy Substituted Azido- and Diazidobenzenes., Eur. J. Org. Chem. 2007, published online
R. Weiss, S. Huber, F. Pühlhofer
