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Metallacyclische Alkylidenkomplexe der Lanthanoide: Synthese, Strukturen und Reaktionsverhalten

Subject Area Inorganic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
Term from 2004 to 2010
Project identifier Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 5425182
 
Mit dem vorliegenden Projekt wird das Ziel verfolgt, neuartige Hex-1,5-dien-1,6-diamid-Komplexe der Lanthanoide herzustellen, ihre Eigenschaften und Strukturen zu ermitteln, ihr spezifisches Reaktionsverhalten zu untersuchen und sie insbesondere hinsichtlich ihrer Eignung als Katalysatoren für die Polymerisation von Olefinen zu testen. Ein neuartiger Syntheseweg, der auf der reduktiven C-C-Verknüpfung zweier 1-Aza-1,3-diene in Gegenwart von Alkalimetallen beruht, sichert den effizienten Zugang zu den Alkalimetall(hex1,5-dien-1,6-diamid)-Verbindungen, die eine geeignete Depotform des neuen Hex-1,5-dien-1,6-diamid-Ligandsystems darstellen. Einfache Salzeliminierungsreaktionen dieser Alkalimetall(hex1,5-dien-1,6-diamid)-Verbindungen mit geeigneten Lanthanoidhalogeniden führen schließlich zu einer Vielzahl von neuen Hex-1,5-dien-1,6-diamid-Komplexen dieser Metalle. In Abhängigkeit von den sterischen und elektronischen Verhältnissen am Komplexzentrum zeigen die Hex-1,5-dien-1,6-diamid-Komplexe eine große Variationsbreite im Hinblick auf ihre Strukturen und Bindungsverhältnisse. Ausgewählte Hex-1,5-dien-1,6-diamid-Komplexe der Lanthanoide werden unter Variation der Reaktionsbedingungen auf ihre Eignung als Katalysatoren bei der Polymerisation von Olefinen untersucht. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind deshalb von Interesse, da die Hex-1,5-dien-1,6-diamid-Komplexe einerseits hinsichtlich ihrer Strukturen bemerkenswerte Parallelen sowohl zu den Metallocen- als auch zu den Diamidkomplexen aufweisen - Vertreter dieser beiden Verbindungsklassen haben sich bekanntlich als sehr aktive Katalysatoren erwiesen. Andererseits handelt es sich bei dem Hex-1,5-dien-1,6-diamid-Liganden - einem verbrückten Bis(azaallyl)-Liganden - um ein völlig neuartiges Ligandsystem.
DFG Programme Priority Programmes
 
 

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