Mechanistische Untersuchung zu Pd-katalysierten Arylierungsreaktionen
Final Report Abstract
Im letzten Förderabschnitt haben wir den komplexen Reaktionsmechanismus der Cu/Pd-katalysierten decarboxylierenden Kreuzkupplungen in einer detaillierten Studie mit Hilfe von DFT-Rechnungen untersucht. Dabei konnten wir die Transmetallierung als geschwindigkeitsbestimmenden Schritt identifizieren und daraus Leitstrukturen für die rationale Entwicklung eines aktiveren Cu/Pd-basierten Katalysatorsystems ermitteln, welches die Absenkung der Reaktionstemperatur der decarboxylierenden Kreuzkupplung von 150 °C auf nur 100 °C erlaubte. Zudem gelang es, Silber-basierte Katalysatoren zu entwickeln, welche die Protodecarboxylierung bei nur 120 ° C ermöglichen. Hierauf aufbauend gelang auch die Erniedrigung der Reaktionstemperatur für decarboxylierende Biarylsynthesen von Kaliumbenzoaten mit Aryltriflaten von 170 °C auf 130 °C durch den Einsatz eines Ag/Pdbasiernden Katalysatorsystems.
Publications
- Chem. Commun. 2009, 7173-7175: Silver-catalysed protodecarboxylation of carboxylic acids
L. J. Gooßen, C. Linder, N. Rodríguez, P. P. Lange, A. Fromm
- Chem. Eur. J. 2010, 16, 3906-3909: Low-Temperature Ag/Pd-Catalyzed Decarboxylative Cross-Coupling of Aryl Triflates with Aromatic Carboxylate Salts
L. J. Gooßen, P. P. Lange, N. Rodríguez, C. Linder
- ChemCatChem 2010, 2, 430-442: Comparative Study of Copper- and Silver-Catalyzed Protodecarboxylations of Carboxylic Acids
L. J. Gooßen, N. Rodríguez, C. Linder, P. P. Lange, A. Fromm
- Mechanism of Cu/Pd-Catalyzed Decarboxylative Cross-Couplings: A DFT Investigation. J. Am. Chem. Soc., 2014, 136 (28), pp 10007–10023
A. Fromm, C. van Wüllen, D. Hackenberger, L. J. Gooßen
(See online at https://doi.org/10.1021/ja503295x)
