Rutheniumtetroxid-katalysierte oxidative Cyclisierungen von Dienen - Methodische Entwicklung und synthetische Anwendungen

• Applicant: Professor Dr. Christian B. W. Stark
• Subject Area: Organic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2004 to 2014
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 5434913

Das hier vorgestellte Forschungsprojekt befaßt sich mit RuO4katalysierten oxidativen Cyclisierungen von Dienen. In eigenen Vorarbeiten haben wir kürzlich ein hoch effizientes Verfahren zur oxidativen Cyclisierung von 1,5-Dienen entwickelt. Mittels dieser Methodik sind 2,5-Verfahren zur oxidativen Cyclisierung von 1,5-Dienen entwickelt. Mittels dieser Methodik sind 2,5cis-Tetrahydrofurane (THFs) in hohen Ausbeuten und Selektivitäten zugänglich. Ziel des hier beantragten Vorhabens sind nun zunächst Untersuchungen zu diastereo- und enantioselektiven Varianten dieser potentiell wertvollen Transformation. In weiteren Studien ist vorgesehen Möglichkeiten zur Darstellung von 2,5-trans-THFs auszuloten. Außerdem sollen durch Verwendung von 1,n-Dienen Möglichkeiten zur Darstellung anderer Sauerstoff-Heterocyclen (mit anderen Ringgrößen) untersucht werden. Ein zweites Teilprojekt befaßt sich mit ersten synthetischen Anwendungen der entwickelten Methodik. Ziel dieses Projektes ist die Totalsynthese biologisch hoch aktiver Annonin-Naturstoffe. Den Schlüsselschritt der geplanten Synthesen soll eine RuO4-katalysierte oxidative Cyclisierung bilden. Somit sollen vier der fünf Stereozentren des Naturstoffes in nur einem einzigen Schritt etabliert werden. Weitere Schlüsselschritte der geplanten Synthese bilden neben einer enzymatischen Desymmetrisierung eine oxidative Lactonisierung. Insgesamt sollte auf Grundlage der oxidativen Cyclisierung eine kurze und effiziente Synthese möglich sein.

• DFG Programme: Research Grants