Templatgesteuerte Synthese von molekularen Knoten
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Eine Reihe von Brenzkatechinliganden, die in 3- und 6-Position Allylgruppen und in 4- Position einen weiteren Substituenten tragen, wurden hergestellt. Bei dem Rest in 4-Position handelt es sich um über Amid- oder Imineinheiten gebundene "bogenförmige" Oligophenylene, die terminale Alkenfunktionen aufweisen. Komplexierung dieser Liganden mit Titan(IV)ionen führt in quantitativer Ausbeute zu pseudooktaedrischen Metallkomplexen in denen die Olefingruppen ideal präorganisiert sind, um in einer Olefinmetathese mit dem Grubbs-Katalysator molekulare Kleeblattknoten zu erhalten. Die Metathesereaktion findet jedoch nicht vollständig statt (maximal 4-fach), so dass die verknoteten Systeme nicht erhalten werden. Dies ist vermutlich durch eine Konformationsanderung während der ersten Metatheseschritte zu erklären, bei der die verbleibenden Doppelbindungen in dem Molekül eingebettet werden und somit keiner weiteren Metathese zur Verfügung stehen. Ersetzt man das Metalltemplat durch ein organisches Ca-symmetrisches Gerüst und bindet die bogenförmigen Oligophenylenbausteine direkt an, so führt eine anschließende Metathesereaktion ebenfalls nicht zu den verknoteten Strukturen. Man erhält oligomere/polymere Verbindungen. Die Anwendbarkeit der templatgesteuerten Cyclisierung mittels Metathesereaktion wurde aber unabhängig gezeigt, wobei eine Reihe großer symmetrischer und unsymmetrischer Makrocyclen mit interner Funktionalisierung synthetisiert werden konnten.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
- "Nontemplated versus templated synthesis of a 56-membered macrocycle" Markus Albrecht. Yeni, Roland Fröhlich, Synlett 2007, 2295-2297.
- "Template directed synthesis of Symmetrie as well as unsymmetric macrocycles from rigid or flexible building blocks" Markus Albrecht, Yeni, Synthesis 2008, 2451-2461.
