Asymmetrische Palladium-katalysierte C-C-Knüpfungsreaktionen von sec-alpha-Haloestern und sec-alpha-Haloethern

• Antragsteller: Dr. Stefan Weist
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2005 bis 2006
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 5451629

Die Gruppe der sekundären ¿-Haloester und diejenige der sekundären ¿-Haloether sind seit Jahrzehnten bekannt, aber dennoch bisher nur selten in C-C-Knüpfungsreaktionen angewendet worden. Ein Grund hierfür mag in einer gewissen Thermolabilität einiger Vertreter dieser Gruppen liegen. Es ist jedoch in der Literatur dokumentiert, dass solche Substrate für Umsetzungen auch bei höheren Temperaturen geeignet sind. Aufgrund der Chiralität sind die genannten Substrate sehr interessant für die asymmetrische Synthese. Bisher findet sich nur ein Literaturbeispiel für die Anwendung eines sec-¿-Haloethers in einer Palladium-katalysierten C-C-Knüpfungsreaktion (Stille-Kupplung), wobei stereochemische Aspekte nicht berücksichtigt wurden. Im Projekt soll durch Anwendung chiraler Pd-Katalysatorsysteme auf zunächst drei verschiedene Reaktionen (Stille-Kupplung, Suzuki- Reaktion, CO-Insertionsreaktionen) eine kinetische Enantiomerentrennung und damit eine asymmetrische Durchführung dieser - für die genannten Substrate praktisch unbekannten - Reaktionen erreicht werden. In der Substratgrundstruktur lassen sich mehrere Gruppen variieren, so dass die asymmetrische Synthese einer Vielfalt an Verbindungen (z.B. sec.-Ester, sec.-Ether und Derivate) möglich wäre. Dieses Prinzip könnte in einer Fortsetzung des Projekts auch auf weitere Pd-katalysierte Reaktionen (Kumada-Kupplung, Alkin-Insertionsreaktionen, Heck-Reaktion) angewendet werden.

• DFG-Verfahren: Forschungsstipendien
• Internationaler Bezug: USA
• Gastgeber: Professor Stephen L. Buchwald, Ph.D.