Untersuchung zu Gold-katalysierten Carben-Cyclisierung-Cycloadditions-Reaktionen
Final Report Abstract
Von der ursprünglichen Zielstellung des Projektes, der Untersuchung von Gold-Katalysatoren für die CCCC-Reaktion, mußte Abstand genommen werden, da sich aus den als Vorläufer dienenden Diazoverbindungen keine Gold-Carben-Komplexe generieren ließen. Als alternative Möglichkeit zur Erzeugung dieser Metall-Carben-Komplexe ist die Gold-katalysierte Cycloaddition von Allenylethern an elektronenreiche Alkene und Diene untersucht worden. Dabei hat sich herausgestellt, daß mit Dienen bevorzugt eine [4+2]-Cycloaddition und mit Enolethern eine [2+2]-Cycloaddition abläuft. Bei einigen Substraten werden jedoch größere Anteile an [3+2]- bzw. [4+3]-Cycloaddukten gebildet. Deren Auftreten läßt sich mechanistisch mit dem Durchlaufen eines Gold-Carben-Intermediates erklären. Falls diese Carben-Komplexe tatsächlich in dieser Form gebildet werden, so treten sie jedoch nicht durch typische Reaktionen dieser Spezies wie Addition an Doppelbindungen oder Insertion in Erscheinung, sondern sie stabilisieren sich rasch durch Eliminierung und Protodeaurierung. Hervorzuheben ist neben den milden Reaktionsbedingungen die hohe Selektivität bezüglich unterschiedlich elektronenreichen Doppelbindungen. Gegenüber den bekannten intramolekularen [2+2]-Cycloaditionenen von Allenen an Olefine stellt diese intermolekulare Reaktion eine Ergänzung dar.
