Reaktivität (5-Barbitursäure)-substituierter Elektrophile
Final Report Abstract
Ein Schwerpunkt im Projekt lag darauf, die Reaktivität von Barbituratanionen zu studieren sowie den Einfluss von kooperativen Wasserstoffbindungen auf die Reaktivität von elektrophilen Barbitursäurederivaten zu quantifizieren. Die beschriebene Problematik wurden mittels kinetischer Untersuchungen in Kooperation mit Prof. H. Mayr an der LMU München untersucht. Beide Teilziele konnten im Rahmen des Projektzeitraumes erfüllt werden. Aufgrund der Komplexität der Reaktion von Barbituratanionen mit neutralen Elektrophilen mussten zusätzlich umfangreiche theoretische Berechnungen und Messungen durchgeführt werden, um den Mechanismus vollständig aufzuklären. Der zweite Schwerpunkt wurde auf die Untersuchung des kooperativen Komplexbildungsverhaltens von chromophoren 5-Monosubstituierten-Barbitursäuren mit DNA Basen und entsprechenden Modellverbindungen gelegt. Die angestrebte Beeinflussung der Keto-Enol-Tautomerie der Barbitursäurederivate und ein daraus resultierendes optisches Signal kann bei Komplexbildung mit Cytosinderivaten beobachtet werden. Jedoch steht, aufgrund der hohen Azidität der Barbiturate, diese Wechselwirkung in Konkurrenz zu einer echten Säure Base Reaktion, was sich als ein schwer überwindbares intrinsisches Problem erwies.
Publications
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