"Fe-Salimin" und "Fe-Salen" - Entwicklung planar-chiraler dreidimensionaler Analoge der ubiquitären Salicylaldimin- und Salen-Systeme für die Katalyse
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Salicylaldiminate und die davon abgeleiteten Salen-Liganden und deren Metallkomplexe sind wichtig für die Katalyse. Mit diesem Projekt haben wir jetzt die dreidimensionalen analogen Verbindungen auf Ferrocenbasis hergestellt und in der Katalyse eingesetzt. Um die komplexe Stereochemie leichter zu beherrschen, wurde von vornherein von den enantiomerenreinen Ferrocenderivaten ausgegangen. Wir haben so Serien von Fe-salimin und Fe-salen-Liganden synthetisiert und daraus die entsprechend Metallkomplexe hergestellt. Die Fe-saliminato Komplexe der Gruppe 4 Metalle liefern bei Einführung geeigneter Substitutionsmuster am Ferrocenbaustein sehr aktive Katalysatoren zur Ethen-Oligomerisierung. Wir haben Fe-salen Titankomplexe und Fe-salen Aluminiumkomplexe hergestellt. Letztere wurde auf ihren Einsatz als Katalysatoren in der asymmetrischen Silylcyanierung von Benzaldehyd geprüft.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
- „Bis(„ferrocene-saliminato“) group 4 metal complexes: synthesis, structural features and use in homgenous Ziegler-Natta polymerization catalysis“, Dalton Trans. 2009, 3731
J. Niemeyer, G. Kehr, R. Fröhlich, G. Erker
- „Salen Ligands Revisited: Synthesis and Application of a Planar Chiral ,Ferro-Salen' Ligand“, Eur. J. Inorg. Chem. 2010, 680
J. Niemeyer, G. Kehr, R. Fröhlich, G. Erker
- „Salen-ligands based on a planar-chiral hydroxyferrocene moiety: Synthesis, coordination chemistry and use in asymmetric silylcyanation“, J. Organomet. Chem. 2010, 695, 1801
J. Niemeyer, J. Cloppenburg, R. Fröhlich, G. Kehr, G. Erker
- „(Ferrocene—Saldiminato”)zirconium Complexes for Ethylene Polymerization Catalysis: The Role of the Bulky Substitutents”, Organometallics, 2012, 31, 6741
X. Wang, R. Fröhlich, C. G. Daniliuc, B. Rieger, A. Jonovic, G. Kehr, G. Erker
(Siehe online unter https://doi.org/10.1021/om3004509)
