Kationische Netzwerke auf Quecksilber- und Cadmiumbasis
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Durch die Projektarbeiten konnte die Chemie und Strukturchemie kaiionischer Netzwerke auf Quecksilberbasis um eine Reihe neuer kristalliner Verbindungen erweitert werden; [Hg2Sb]GaCU, [Hg2Sb]AlCl4, [Hg6As4](hiBr6]Br4, [Hg6Sb4](InBr6)Br, [Hg3Sb2]GaBr4. Weitere iodhaltige Netzwerkverbindungen, die dieser Stoffgruppe zugerechnet werden müssen liegen in kristalliner Form vor. Ihre Krislallstrukturen (kubische Metrik) konnten bislang jedoch noch nicht aufgeklärt werden. Bzgl. des Neuigkeitswertes sind [Hg2Sb]Ga/AlCl4 (erste Verbindungen dieses Strukturtyps mit Sb) Sb)und [Hg3Sb2]GaBr4 (bisher unbekannte Kombination von Netzwerkkomponenten) besonders hervorzuheben. [Hg2Sb]GaCU und [HgiSbjAlCU zeigen temperaturabhängige Polymorphie im Rahmen einer Ordnungs-Unordnungs-Phasenumwandlung höherer Ordnung. Diese wurde röntgenographisch eingehend anhand von Einkristallen untersucht und relevante thermodynamische Daten bestimmt. Die angestrebten Netzwerkverbindungen mit Cd anstelle von Hg und Bi anstelle von Sb, As, P oder N konnten wir nicht erhalten. Die Analysen der neu dargestellten Verbindungen beruhen auf einer Kombination von Röntgenuntersuchungen (Pulver und Einkristall) und analytischer Rasterelektronenmikroskopie. Zum tieferen Verständnis der Chemischen Bindung woirden Bandstmkturen mittels des Programms TB-LMTO-ASA 4.7c gerechnet.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
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Fachgruppe Festkörperchemie und Materialforschung der GDCh 11. Vortragstagung, Dresden 2002 [HgiSbjGaCU, eine neue supramolekulare Hg-Sb-Gerüststruktur mit eingelagerten GaCU- Tetraedern
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Jahrestagung der Gesellschaft Deutscher Chemiker, München 2003 [HgßSb^JßnBr^Br und [Hg2Sb]BCl4 - Neue supramolekulare Gerüststrukturen
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Wöhler-Vereinigung für Anorganische Chemie der GDCh 12. Vortragstagung, Marburg 2004 [Hg6A4](InBr6)Br und [Hg2Sb]GaCU - Supramolekulare Netzwerke
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10th European Conference on Solid Slale Chemistry, Sheffield 2005 A new supramolekular framework structure
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10th European Conference on Solid State Chemistry, Sheffield 2005 Phase transition studies of Hg-Sb-framework structures
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Jahrestagung der DGK, DGKK und NKK-ÖAW, Köln 2005 [HgsSb2]GaBr4 - ein supramolekulares Netzwerk mit hydrazinanalogen Einheiten
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Crystal Structure ofa and ß-antimony dimercury tetrachloroaluminate [SbHgsJAlCU. Z. Krist. - N C S 222 (2007) 367-368
J. Schlirf, H.J. Deiseroth
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Sb2Hg3GaBr4: A New Supramolecular Framework Structure with [Sb2Hg4/2]^0 Building Blocks Isosteric to Distibane. Z. Anorg. Allg. Chemie 633 (2007) 47-50
J. Schlirf, H.J. Deiseroth
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The Network Structure [SbHg2GaCl4: An X-Ray Study ofa Temperature Driven Phase Transition. Z. Anorg. Allg. Chemie 633 (2007), 1154-1158
J. Schlirf, H.J. Deiseroth
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Crystal Structure of [Hg6As4][InBr6]Br and [Hg6Sb4][InBr6]Br. Z. Kristallogr. NCS 224 (2009)167-168
