Chirale Metall- und Halbmetall-Komplexe als Dopanden für nematische Flüssigkristalle
Zusammenfassung der Projektergebnisse
In dieser letzten Förderungsperiode des Projekts lag der Schwerpunkt auf der Synthese chiraler Halbmetallkomplexe, die als neuartige Dotierstoffe für nematische flüssigkristalline Phasen dienen. Die bereits im Vorläuferprojekt begonnene Untersuchung der enantiomeren Komplexe mit Bor als einzigem stereogenen Zentrum wurde abgeschlossen. Die konfigurative Stabilität wurde, ausgehend von Boronat-Imin-Komplexen auch in Boronat-Amin-Komplexe untersucht. Boronat-Amin-Komplexe mit chiralen Liganden und ihre Anwendung als farblose Dopanden für nematische Phasen standen im Zentrum dieses Forschungsvorhabens. Es konnte zum einen ein einfacher Zugang zu dieser Verbindungsklasse erschlossen werden; zum anderen erwiesen sich diese Komplexe auch als effiziente Verdriller mit hohen HTP-Werten. Auch zu einem weiteren Ziel des Vorhabens, ein molekulares Verständnis der Wechselwirkung zwischen Dopand und Nemat zu erlangen, konnten anhand geeignet substituierter Boronat-Amin-Komplexe substantielle Beiträge geliefert werden. π-Stacking und Wasserstoffbrücken-Bindung wurden als maßgebliche nichtkovalente Wechselwirkung zwischen Dopand und Nemat ermittelt. Man könnte sich vorstellen, dass die von uns entwickelten Konzepte dazu verwendet werden könnten, um in anderen Fällen den Effekt der Dopanden (etwa der TADDOLe oder BINOLe) zu studieren und zu verstehen. In der Regel werden diese Wechselwirkungen nicht – wie im vorliegenden Projekt − durch belastbare spektroskopische Daten sondern durch Rechnungen oder intuitive Annahmen interpretiert. 3 Schließlich wurden erstmals Silicium-Komplexe mit chiralen Liganden als Dopanden zugänglich gemacht.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
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Boron-Based Diastereoisomerism and Enantiomerism in Imine Complexes – Determination of the Absolute Configuration at Boron by CD-Spectroscopy. Eur. J. Org. Chem. 2008, 5221-5225
M. Braun, S. Schlecht, M. Engelmann, W. Frank, S. Grimme
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Chelated Boronate-Imine and Boronate-Amine-Complexes as Chiral Dopants for Nematic Liquid Crystals. Eur. J. Org. Chem. 2010, 3721-3731
S. Schlecht, W. Frank, M. Braun
