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Platinum Silyl Complexes as Reactive Intermediates for the Catalytic Hydrogenolysis of Disilanes

Subject Area Inorganic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
Term from 2009 to 2017
Project identifier Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 158537337
 
Final Report Year 2017

Final Report Abstract

Das Forschungsprojekt befasste sich mit der Entwicklung homogener katalytischer Prozesse zur Hydrogenolyse von Disilanen mit H2. Anhand von Modellreaktionen wurden zunächst die einzelnen Elementarschritte in erster Linie an Platin-Komplexen ausgearbeitet werden. So konnten Disilane durch Oxidative Addition an verschiedenen Platin-Phosphan-Komplexen aktiviert werden. In diesem Zusammenhang wurde zudem ein ungewöhnlicher Zugang zu SiH3-Komplexen entwickelt, der auf Hydrodealkoxylierungsreaktionen basiert. Anschließend wurden Hydrogenolysereaktionen untersucht, wobei unterschiedliche Reaktionssequenzen identifiziert wurden. Kationische Silyl-Komplexe, die noch eine freie Koordinationsstelle besitzen sollten, wurden ebenfalls synthetisiert. Diese sind jedoch nur eingeschränkt in Hydrogenolysereaktionen einsetzbar. Auf der Basis der gewonnenen Erkenntnisse und stöchiometrischen Modellreaktionen gelang schließlich die Entwicklung einiger katalytischer Prozesse.

Publications

  • Dalton Trans. 2011, 40, 12699-12704. "Si–H and Si–Si Activation at Pt: Synthesis and Reactivity of Neutral and Cationic Silyl Complexes"
    J. Voigt, T. Braun
  • Angew. Chem. 2013, 125, 8787-8790; Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 8625-8628. "Si-Si and Si-O Bond Activation at Platinum: Stepwise Formation of a SiH3 Complex"
    C. Mitzenheim, T. Braun
  • Dalton Trans. 2013, 42, 4052-4058. "Activation of Si–Si and Si–H bonds at Pt: A Catalytic Hydrogenolysis of Silicon–Silicon Bonds"
    J. Voigt, M. Chilleck, T. Braun
    (See online at https://doi.org/10.1039/c3dt32530j)
  • Eur. J. Inorg. Chem. 2014, 2793-2808. "Synthesis and Structures of Fluorinated (β-Diketiminato)rhodium Complexes: Si-H Activation of Silanes at a Carbonyl Complex"
    G. Meier, V. Steck, B. Braun, A. Eißler, R. Herrmann, M. Ahrens, R. Laubenstein, T. Braun
    (See online at https://doi.org/10.1002/ejic.201402087)
  • Z. Anorg. Allg. Chem. 2014, 640, 93-99. "Activation of 1,2-Dihydridodisilanes at Platinum(0) Phosphine Complexes: Syntheses and Structures of Bissilyl Platinum(II) Complexes"
    T. Ahrens, T. Braun, B. Braun
    (See online at https://doi.org/10.1002/zaac.201300451)
  • Dalton Trans. 2016, 45, 6394- 6404. "Hydrodealkoxylation Reactions of Silyl ligands at Platinum: Reactivity of SiH3 and SiH2Me Complexes"
    C. Mitzenheim, T. Braun, R. Laubenstein, B. Braun, R. Herrmann
    (See online at https://doi.org/10.1039/c5dt04923g)
  • Eur. J. Inorg. Chem. 2016, 530-537. "Activation of Si-Si and Si-H Bonds at a Platinum Bis(diphenylphosphanyl)ferrocene (dppf) Complex: Key Steps for the Catalytic Hydrogenolysis of Disilanes"
    S. I. Kalläne, R. Laubenstein, T. Braun, M. Dietrich
    (See online at https://doi.org/10.1002/ejic.201501210)
 
 

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