Berechnung von 51V-NMR-Parametern Vanadium-haltiger Enzyme
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Das Hauptziel des Projekts, die 51V-NMR-chemischen Verschiebungen ausgewählter Vanadiumhaltiger Enzyme mit gekoppelten quantenmechanischen/molekülmechanischen (QM/MM) Methoden zu berechnen und dieses Verfahren als zusätzliche Quelle struktureller Information für derartige Biomoleküle zu etablieren, wurde voll und ganz erreicht. Eine Einschränkung hat sich im Verlaufe der Arbeiten herausgestellt, nämlich dass die zur Selektion des besten Strukturmodells nötigen experimentellen NMR-Daten den ganzen Verschiebungstensor umfassen sollten, d.h. dass Festkörper-NMR-Daten benötigt werden. Bei den untersuchten Vanadium-haltigen Haloperoxidasen ergaben sich z.T. enorme Unterschiede in den isotropen d(51V)-Werten, die in Lösung und im Festkörper gemessen wurden. Bisher ist es anhand der QM/MM-Rechnungen noch nicht gelungen, diese Widersprüche aufzulösen. In jedem Fall aber wurden die Grenzen der Berechnungen Übergangsmetall-chemischer Verschiebungen vorangetrieben, die nun auch für große Biomoleküle mit Zehntausenden von Atome möglich und nutzbringend anwendbar sind.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
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Chem. Eur, J. 2007,13, 4723- 4732
M. P. Waller, M. Bühl, K. R. Geethalakshmi, D. Wang, W. Thiel
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J. Phys. Chem. B 2008, 772, 5813-5823
M. P. Waller, K. R. Geethalakshmi, M. Bühl
