Alpha-tertiäre Amine und Aminosäuren via Umlagerungen von Harnstoffen

• Antragstellerin: Dr. Nicole Volz
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2010 bis 2012
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 191285586

Das Auftreten alpha-tertiärer Amine in sowohl natürlich vorkommenden als auch synthetischen bioaktiven Molekülen lieferte in den vergangenen 50 Jahren einen Antrieb für die Entwicklung einer Vielzahl an synthetischen Strategien. Sie stellen eine überraschende synthetische Herausforderung dar - vor allem wenn das Kohlenstoff-Stereozentrum enantioselektiv dargestellt werden soll. Die geeignetste Methode stellt die 1,2-Addition von Nukleophilen an Ketiminen dar, jedoch ist der Mangel an Reaktivität dieser Verbindungen verbunden mit einer schlechten Stereoselektivität Grund genug, um neue Methoden für den Aufbau des Stereozentrums zu entwickeln. Eine hervorragende Alternative ist die Umlagerungsreaktion leicht zugänglicher Precursor (z. B. Curtius- oder sigmatrope Umlagerung). Eine weitere nützliche Methode um gehinderte Amine herzustellen, ist die Umlagerung lithiierter Harnstoffe, entwickelt von Clayden et al. Das Ziel dieses Projekts ist die Untersuchung des Umfangs, die Grenzen sowie die Anwendung dieser neuen Umlagerungschemie. Das Projekt besteht aus drei wesentlichen Aspekten: Teil I beschäftigt sich mit der Synthese freier unnatürlicher Aminosäuren. Ausgehend von Vinylharnstoffen wird die enantioselektive Umlagerung und weitere Funktionalisierung einen neuen Zugang zu neuen Aminosäuren liefern. Teil II befasst sich mit dem Umfang der Substrate für die Umlagerung. Sowohl neue Substrate (Nitril-/Carbonsäure-substituierte Harnstoffe) als auch neue nichtaromatische Migrations-Gruppen sollen untersucht werden. Teil III untersucht die literaturunbekannte enantioselektive Hydrierung von Vinylharnstoffen um neue Ausgangsmaterialien für die enantioselektive Umlagerungschemie herzustellen.

• DFG-Verfahren: Forschungsstipendien
• Internationaler Bezug: Großbritannien
• Gastgeber: Professor Jonathan Clayden, Ph.D.