Total Synthesis of Calophyline A
Final Report Abstract
Die Totalsynthese des Indolalkaloids Alsmaphorazine C wurde angestrebt. Erste Versuche das Grundgerüst des Naturstoffs mittels einer 4+2-Cycloaddition aufzubauen waren nicht erfolgreich. Die Diels-Alder-Reaktion eines in der Sarpong Gruppe entwickelten elektronenreichen Diens wurde hierfür mit unterschiedlichen elektronenarmen Alkenen intensiv untersucht. Nur bei zweifach substituierten Dienophilen konnte eine Cycloaddition beobachtet werden; jedoch war eine anschließende Funktionalisierung des Cycloaddukts nicht möglich. Höher substituierte Alkene gingen keine Diels-Alder-Reaktion ein, obwohl sie aufgrund der zusätzlichen elektronenziehenden Gruppe elektronisch besser für die angestrebte normale Diels-Alder-Reaktion geeignet sein sollten. Somit waren für den Misserfolg vermutlich sterische Hinderungen verantwortlich. Als bedeutend erfolgreicher stellte sich für den Aufbau des Grundgerüsts von Alsmaphorazine C eine 3+2-artige Cycloaddition des Tryptamin-Derivats mit 2-Chlorcyclopentanon heraus. Unter Verwendung dieser Methode und weiterer Transformationen gelang der Aufbau des pentacyclischen Verläufers des Naturstoffs. Fortsetzende Untersuchungen und synthetische Manipulationen dieses Moleküls, die unter anderem eine C-H-Funktionalsierung der Indol-Einheit umfassen, werden weiter verfolgt, um den Zugang zu Alsmaphorazine C zu ermöglichen).
