Constant Change: Experimental and Computational Studies toward an Understanding of how Reaction Dynamics Influence Chemical Transformations of Short-Lived Intermediates

• Applicant: Professorin Dr. Julia Rehbein
• Subject Area: Organic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2014 to 2020
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 251211948

• Final Report Year: 2021

Final Report Abstract

Insgesamt wurden mit einer Kombination von komplementären Methodiken aus Experiment, Spektroskopie (EPR, pump-Abfrage) und Theorie (QM, MD) die Grundlagen zur Beschreibung von Reaktionsmechanismen untersucht. Auf dem Gebiet der NHC-stabilisierten Radikalzentren sind 2 Originalpublikationen entstanden. Ferner wurde mit diesen Arbeiten die Grundlage für neue Projekte gelegt, die nun Photokatalyse/ Photochemie mit der NHC-Aktivierung und NHC-bedingte Radikalstabilisierung verknüpfen. Ferner konnten wir mir unseren Kompetenzen in Computerchemie und Spektroskopie (EPR, Pump-Abfrage) ein dichtes Netzwerk an interdisziplinären (Pharmazie, Chemie, Physik) Kooperationen aufbauen und aufgrund thematischer Verwandtschaft (Reaktivitäten von Kationen und Radikalen unter den Aspekten ungewöhnliche Elektronik) oder wegen des Aspektes der photochemischer/ photokatalytischer Aktivierung und daran angeknüpfte offene Fragen zu Reaktionsmechanismen ausgewählt wurden. Nicht unerwähnt sollte bleiben, dass wir für unsere mechanistische Arbeiten unser Equipment für das EPR-Spektrometer weiterentwickelt haben, d.h. die erfolgreiche Entwicklung einer elektrochemischen Zelle und die noch laufende Entwicklung eines Photoset-up, das über eine Glasfaser Licht von beliebigen LED in die EPR-Cavity einleiten kann.

Publications

• Chemistry in Motion - Off the MEP. Tetrahedron Lett. 2015, 56, 6931
  Rehbein, Julia & Wulff, Bastian
  
• NHC-Catalyzed Benzoin Condensation – Is It All Down to the Breslow Intermediate? Chem. Sci. 2015, 6, 6013–6018
  Rehbein, Julia; Ruser, Stephanie-M. & Phan, Jenny
  
• Mechanistic and Synthetic Investigations on the Dual Selenium-Acid/Photoredox Catalysis in the Context of the Aerobic Dehydrogenative Lactonization of Alkenoic Acids, ACS Catal., 2017, 7, 7578
  Ortgies, Stefan; Rieger, Rene; Rode, Katharina; Koszinowski, Konrad; Kind, Jonas; Thiele, Christina M.; Rehbein, Julia & Breder, Alexander
  
• Fluorine as a traceless Directing Group for the Regiodivergent Synthesis of Indoles and Tryptophanes. J. Am. Chem. Soc. 2018 , 140, 13034-13041
  Andries-Ulmer, Anna; Brunner, Christoph; Rehbein, Julia & Gulder, Tanja
  
• NHC-stabilized radicals in the formal hydroacylation of alkynes. EJOC 2018, 2-3, 557-561
  Phan, Jenny; Ruser, Stephanie‐M.; Zeitler, Kirsten & Rehbein, Julia
  
• Panta rhei - Wie wir chemische Reaktionen verstehen und beschreiben. Blick in die Wissenschaft 2018, Herbstausgabe
  Julia Rehbein