Löslichkeit von und Umsetzungen mit Alkalimetallacetyliden in flüssigem Ammoniak
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Das Molekül Acetylen als Basisbaustein der Kohlenstoffchemie und Carbide als wichtige Festkörperverbindungen mit Kohlenstoffanionen begegnen sich in den Stoffklassen der Alkalimetallacetylide und –hydrogenacetylide. In getrennten und gemeinsamen Arbeiten in Köln und Regensburg konnten Fortschritte sowohl auf der festkörperchemischen Seite als auch in Bezug auf die Lösungschemie von Acetyliden und Hydrogenacetyliden in flüssigem Ammoniak erzielt werden. Ein besonderes Ergebnis war die in beiden Arbeitskreisen beobachtete Bildung von Komplexen, in denen Cd2+-Ionen tetraedrisch von vier Hydrogenactyliden koordiniert sind, und zwar sowohl unter lösungsmittelfreien Bedingungen als auch in Ammoniak. In Köln konnte zusätzlich gezeigt werden, dass bei Erwärmen daraus polyanionische Ketten entstehen, die über Acetylid-Liganden miteinander verknüpft sind. In Regensburg konnten darüber hinaus eine Reihe von Reaktionsprodukten von substituiertem und unsubstituiertem Acetylen mit käfigförmigen Polyphosphiden und Polyarseniden synthetisiert werden. Diese reichen von der erstmaligen Beobachtung der Anlagerung von Acetylen an den unzersetzten Käfig bis zum vollständigen Abbau zu Produkten, die jeweils nur noch ein Phosphor- bzw. Arsenatom neben den Kohlenstoffketten aus dem Acetylen enthalten.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
- Crystal Structure of Cesium Phenylacetylide, CsC2C6H5, Solved and Refined from Synchrotron Powder Diffraction Data, Z. Anorg. Allg. Chem. 2015, 641, 2376-2379
Grzesiak, U. Ruschewitz
(Siehe online unter https://doi.org/10.1002/zaac.201500685) - Reactions of Polyarsenides with Acetylene: Synthesis and Characterization of [Cs([18]crown-6)]2As7C14H11·6NH3 and As2C6H6, Z. Anorg. Allg. Chem. 2015, 641, 1203–1206
T. Grassl, U. Friedrich, M. Kaas, N. Korber
(Siehe online unter https://doi.org/10.1002/zaac.201500112) - On the Way to New Ternary Alkali Metal Transition Metal Acetylides, Z. Anorg. Allg. Chem. 2016, 642, 1060
M. Werker, U. Ruschewitz
- Three Inter-Alkali Metal Acetylides: KNaC2, KRbC2, and NaRbC2: Syntheses, Crystal Structures, and Structural Systematics, Z. Anorg. Allg. Chem. 2016, 642, 66-72
S. Liebig, H. Billetter, T. Wallraff, S. Busch, S. Müller, U. Ruschewitz
(Siehe online unter https://doi.org/10.1002/zaac.201500693) - AISeC2H with AI = K, Rb, Cs: Crystalline Compounds with the elusive –Se-C≡C-H Anion, Angew. Chem. 2018, 130, 16713-16717; Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 16475-16479
M. Hetzert, M. Werker, U. Ruschewitz
(Siehe online unter https://doi.org/10.1002/ange.201810910 https://doi.org/10.1002/anie.201810910) - Oxidative C-C Coupling in Solids, 19. Vortragstagung der Fachgruppe für Festkörperchemie und Materialforschung und der Wöhler-Vereinigung für Anorganische Chemie, Regensburg, 24.09.-27.09.2018
M. Werker, U. Ruschewitz
