Synthese von Lithium-Siliciden, -Germaniden und -Stanniden mittels Ionenaustauschmaterialien
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Die Synthesemethode des Kationenaustausches an fester Phase in Lösung wurde erfolgreich erstmals in der Chemie der Tetrel-Zintl-Verbindungen angewandt. Dabei wurden Zintl-Phasen mit polyedrischen Tetrelanionenclustern, A4E9 und A12E17, mit den Tetrelelementen Si, Ge und Sn eingesetzt. Als Alkalimetallionen wurden Li+ und Na+ über den Kationenaustausch eingeführt. Die Reaktionsbedingungen bzgl. ihrer wichtigen Parameter Austauschzeit und Menge an eingesetztem Überschuß an lonentauscher wurden optimiert. Weiterhin konnte durch Variation des Eduktes, d. h. Erniedrigung von Polarität und Ladung des verwendeten Polyederclusters, mit Acetonitril ein weiteres Lösungsmittel als Medium für diesen Reaktionsweg eröffnet werden. Die Reaktivität betreffend konnten wesentliche Unterschiede zwischen den drei betrachteten Tetrelelementen festgestellt werden. Während sich Lösungen der Ge- und Sn-Verbindungen problemlos längere Zeit zusammen mit dem Ionenaustauscher lagern lassen, ist dies mit Si-Verbindungen nicht möglich, stattdessen zersetzte sich das Silicid unter Wasserstoffentwicklung zu elementarem Silicium. Bei Reaktionen von K4Ge9 in Acetonitril werden zu einem geringen Anteil nanoskalige Ge- Partikel erhalten. Als Meilenstein wurde im Rahmen dieses Projekts der erste protonierte tetraedrische [Ge4]^4- -Cluster und die ersten protonierten neunatomigen Cluster [HSi9]^3- und [H2Si5Ge4]^2- sowie die ungewöhnlich hoch geladenen endohedral gefüllten Cluster [Co@(Ge9)]^15- und [Ru@(Sn9)]^6- isoliert und strukturell charakterisiert.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
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Functionalization of [Ge9] with Small Silanes:[Ge9(SiR3)3]– (R = iBu, iPr, Et) and the Structures of (CuNHCDipp)[Ge9{Si(iBu)3}3], (K‐18c6)Au[Ge9{Si(iBu)3}3]2, and (K‐18c6)2[Ge9{Si(iBu)3}2]. Z. Anorg. Allg. Chem. 642 (2016), 1419-1426
L. J. Schiegerl, F. S. Geitner, C. Fischer, W. Klein, T. F. Fässler
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Reaction of SiCl2·dipp with K[Ge9{Si(SiMe3)3}3] – Synthesis and Characterization of [K(dipp)2][Ge9{Si(SiMe3)3}3]·tol and [dipp‐H][Ge9{Si(SiMe3)3}3]·2acn [dipp = 1,3‐Bis(2,6‐Diisopropylphenyl)imidazol‐2‐ylidene]. Z Anorg. Allg. Chem. 642 (2016), 1314-1319
C. Fischer, W. Klein, L.-A. Jantke, L. J. Schiegerl, T. F. Fässler
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[Si4]^4- and [Si9]^4- Clusters Crystallized from Liquid Ammonia Solution - Synthesis and Characterization of K8[Si4[[Si9] (NH3)14 6. Z Anorg. Allg. Chem. 643 (2017), 146-148
C. B. Benda, T. Henneberger, W. Klein, T. F. Fässler
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[(μ2-H)(η2-Ge4)ZnPh2]3−, an edge-on protonated E4 cluster establishing the first three-center two-electron Ge–H–Ge bond. Chem. Commun. 54 (2018), 12381 - 12384
T. Henneberger, W. Klein, J. V. Dums, T. F. Fässler
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Anionic Siliconoids from Zintl Phases: R3Si9− with Six and R2Si92− with Seven Unsubstituted Exposed Silicon Cluster Atoms (R=Si(tBu)2H). Chem. Eur. J.
L. J. Schiegerl, A. J. Karttunen, W. Klein, T. F. Fässler
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Silicon Containing Nine Atom Clusters from Liquid Ammonia Solution: Crystal Structures of the First Protonated Clusters [HSi9]3– and [H2{Si/Ge}9]2–. Z. Anorg. Allg. Chem. 644 (2018), 1018 - 1027
T. Henneberger, W. Klein, T. F. Fässler
