Neue zwitterionische Polymere für "low-fouling" Oberflächen
Zusammenfassung der Projektergebnisse
"Fouling", d.h. die unspezifische Ablagerung von Molekülen, Material, Pathogenen oder Organismen auf Oberflächen, gefährdet die Stabilität, Lebensdauer und Funktionsfähigkeit von Objekten sowohl in der Technik wie in der Biomedizin. Insbesondere in wässriger Umgebung ist dieses ubiquitäre Problem relevant, speziell bei Kontakt mit Körperflüssigkeiten und bei maritimen Anwendungen. Ziel des Projektes war es, die bisher stark eingeschränkten Strukturoptionen wirksamer Polymere für effektive biozid- und PFAS-freie Schutzschichten zu erweitern und das Verständnis für molekulare Architekturen mit besonders günstigen Low-Fouling-Eigenschaften zu verbessern. Dafür galt es wichtige Designparameter für Schutzschichten in Form zwitterionischer Polymerhydrogele zu identifizieren. Bei den im Fokus der Arbeit stehenden Polyzwitterionen handelt es sich um mit Paaren von Kationen und Anionen funktionalisierte Polymere, die entsprechend insgesamt elektrisch ungeladen sind. Hierzu wurden diverse Sätze zwitterionischer Monomere und photovernetzbarer Copolymere unter systematischer Variation ihrer chemischen Struktur synthetisiert. Variiert wurde die chemische Natur der zwitterionischen Gruppe (mit Schwerpunkt auf Sulfo- und Sulfabetaine), die Länge der Spacergruppen zwischen Zwitterionen und Polymerkette sowie zwischen den kationischen und anionischen Gruppen innerhalb der Zwitterionen, die relative Orientierung ihrer Dipole gegenüber der Polymerkette, die Dichte der photoreaktiven Gruppen, die chemische Struktur der Polymerkette sowie die Balance zwischen hydrophilen und hydrophoben Fragmenten. Aus den Polymeren wurden 100-200 nm dünne Hydrogelschichten hergestellt und ausführlich charakterisiert. Diese wurden in eigens entwickelten Fouling-Assays gegen unterschiedliche Foulertypen (Proteine, Bakterien, Diatomeen, Algen, Seepocken) in Labor- und - für ausgewählte Beispiele - in Feldtests im Meer untersucht und gegenüber dem Verhalten von Positiv- wie Negativreferenzoberflächen evaluiert. Fast alle getesteten Polyzwitterionen verbessern das Foulingverhalten deutlich. Nichtsdestotrotz treten bereits bei scheinbar kleinen Strukturunterschieden erhebliche Unterschiede auf, ohne dass klare Regeln zu erkennen sind, wobei die Orientierung der Dipole gegenüber der Polymerkette in Hydrogelen (im Gegensatz zu selbstorganisierten Monoschichten, "SAMs") nur wenig ins Gewicht fällt. Zudem hängt die relative Schutzwirkung vom speziellen Fouler ab, was die Entwicklung verallgemeinerter Zusammenhänge erschwert. Speziell für den Einsatz in maritimen Bereich muss der Quellgrad der Hydrogele begrenzt werden, um die schädliche Einlagerung von Sedimentteilchen zu minimieren. Dies zerstört die Schutzwirkung der Hydrogele und macht eine sorgfältig austarierte Balance zwischen Hydrophilie der zwitterionischen Gruppe, Vernetzungsdichte und amphiphilem Charakter der Polymere notwendig.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
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Attachment of Algal Cells to Zwitterionic Self-Assembled Monolayers Comprised of Different Anionic Compounds. Langmuir, 32(22), 5663-5671.
Bauer, S.; Finlay, J. A.; Thomé, I.; Nolte, K.; Franco, S. C.; Ralston, E.; Swain, G. E.; Clare, A. S. & Rosenhahn, A.
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Dynamic field testing of coating chemistry candidates by a rotating disk system. Biofouling, 34(4), 398-409.
Nolte, Kim A.; Koc, Julian; Barros, J.M.; Hunsucker, Kelli; Schultz, Michael P.; Swain, G. W. & Rosenhahn, Axel
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Exploring Poly(ethylene glycol)-Polyzwitterion Diblock Copolymers as Biocompatible Smart Macrosurfactants Featuring UCST-Phase Behavior in Normal Saline Solution. Polymers, 10(3), 325.
Nizardo, Noverra; Schanzenbach, Dirk; Schönemann, Eric & Laschewsky, André
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Exploring the Long-Term Hydrolytic Behavior of Zwitterionic Polymethacrylates and Polymethacrylamides. Polymers, 10(6), 639.
Schönemann, Eric; Laschewsky, André & Rosenhahn, Axel
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Low-Fouling Thin Hydrogel Coatings Made of Photo-Cross-Linked Polyzwitterions. Langmuir, 35(5), 1552-1562.
Koc, Julian; Schönemann, Eric; Amuthalingam, Ajitha; Clarke, Jessica; Finlay, John A.; Clare, Anthony S.; Laschewsky, Andre & Rosenhahn, Axel
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Molecular Design of Zwitterionic Polymer Interfaces: Searching for the Difference. Langmuir, 35(5), 1056-1071.
Laschewsky, André & Rosenhahn, Axel
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Sediment challenge to promising ultra-low fouling hydrophilic surfaces in the marine environment. Biofouling, 35(4), 454-462.
Koc, Julian; Simovich, Tomer; Schönemann, Eric; Chilkoti, Ashutosh; Gardner, Harrison; Swain, Geoffrey W.; Hunsucker, Kelli; Laschewsky, André & Rosenhahn, Axel
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Surface Modification by Polyzwitterions of the Sulfabetaine-Type, and Their Resistance to Biofouling. Polymers, 11(6), 1014.
Schönemann, Eric; Laschewsky, André; Wischerhoff, Erik; Koc, Julian & Rosenhahn, Axel
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Synthesis of Novel Sulfobetaine Polymers with Differing Dipole Orientations in Their Side Chains, and Their Effects on the Antifouling Properties. Macromolecular Rapid Communications, 41(1).
Schönemann, Eric; Koc, Julian; Aldred, Nick; Clare, Anthony S.; Laschewsky, André; Rosenhahn, Axel & Wischerhoff, Erik
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Effect of Dipole Orientation in Mixed, Charge-Equilibrated Self-assembled Monolayers on Protein Adsorption and Marine Biofouling. ACS Applied Materials & Interfaces, 12(45), 50953-50961.
Koc, Julian; Schardt, Lisa; Nolte, Kim; Beyer, Cindy; Eckhard, Till; Schwiderowski, Philipp; Clarke, Jessica L.; Finlay, John A.; Clare, Anthony S.; Muhler, Martin; Laschewsky, Andre & Rosenhahn, Axel
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Effects of crosslink density in zwitterionic hydrogel coatings on their antifouling performance and susceptibility to silt uptake. Biofouling, 36(6), 646-659.
Koc, Julian; Schönemann, Eric; Wanka, Robin; Aldred, Nick; Clare, Anthony S.; Gardner, Harrison; Swain, Geoffrey W.; Hunsucker, Kelli; Laschewsky, Andre & Rosenhahn, Axel
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Fully Convolutional Neural Network for Detection and Counting of Diatoms on Coatings after Short-Term Field Exposure. Environmental Science & Technology, 54(16), 10022-10030.
Krause, Lutz M. K.; Koc, Julian; Rosenhahn, Bodo & Rosenhahn, Axel
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The Response of Amphiphilic Hydrogels with Varying Hydrophilicity to the Hofmeister Series, L. Schardt, A. Martinez, A. Laschewsky, A. Rosenhahn, 27.-30.09.2020 730. WE- Heraeus-Seminar "From Interfaces to Cages - Confining Effects on Molecular Processes", Bad Honnef, Germany
Series, L. Schardt, A. Martinez, A. Laschewsky & A. Rosenhahn
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Amphiphilic Zwitterionic Acrylate/Methacrylate Copolymers for Marine Fouling-Release Coatings. Langmuir, 37(18), 5591-5600.
Koschitzki, Florian; Wanka, Robin; Sobota, Lennart; Gardner, Harrison; Hunsucker, Kelli Z.; Swain, Geoffrey W. & Rosenhahn, Axel
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Layer-by-Layer Deposited Hybrid Polymer Coatings Based on Polysaccharides and Zwitterionic Silanes with Marine Antifouling Properties. ACS Applied Bio Materials, 4(3), 2385-2397.
Yu, Wenfa; Wang, Yongxiang; Gnutt, Patricia; Wanka, Robin; Krause, Lutz M. K.; Finlay, John A.; Clare, Anthony S. & Rosenhahn, Axel
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Low Fouling Polysulfobetaines with Variable Hydrophobic Content. Macromolecular Rapid Communications, 43(12).
Schardt, Lisa; Martínez Guajardo, Alejandro; Koc, Julian; Clarke, Jessica L.; Finlay, John A.; Clare, Anthony S.; Gardner, Harrison; Swain, Geoffrey W.; Hunsucker, Kelli; Laschewsky, André & Rosenhahn, Axel
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Sulfobetaine Methacrylate Polymers of Unconventional Polyzwitterion Architecture and Their Antifouling Properties. Biomacromolecules, 22(4), 1494-1508.
Schönemann, Eric; Koc, Julian; Karthäuser, Jana F.; Özcan, Onur; Schanzenbach, Dirk; Schardt, Lisa; Rosenhahn, Axel & Laschewsky, André
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Switching the Self-assembly of Zwitterionic Polymers by Adding Salts: a Great Puzzle? A. Laschewsky, V. Hildebrand, E. Schönemann, Conference on Osmolyte and Cosolvent Effects in Stimuli-Reponsive Soft Matter Systems. 25-26.02.2021,Virtual Conference organized by TU Darmstadt & TU München (Germany)
A. Laschewsky, V. Hildebrand & E. Schönemann
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Zwitterionic Peptides Reduce Accumulation of Marine and Freshwater Biofilm Formers. ACS Applied Materials & Interfaces, 13(42), 49682-49691.
Beyer, Cindy D.; Thavalingam, Sugina; Guseva, Tatiana; Schardt, Lisa; Zimmermann, Ralf; Werner, Carsten; Dietze, Pascal; Bandow, Julia Elisabeth; Metzler-Nolte, Nils & Rosenhahn, Axel
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Amphiphilic polyzwitterions as promising candidates for cardiovascular protective coatings, J. F. Karthäuser, D. Gruhn, R. Kopecz, A. Martinez Guarjardo, A. Laschewsky, J. Salber, and A. Rosenhahn, 13.-15.09.2022 Biointerfaces International Zürich 2022, Zürich, Schweiz
J. F. Karthäuser, D. Gruhn, R. Kopecz, A. Martinez Guarjardo, A. Laschewsky, J. Salber & A. Rosenhahn
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Designing Zwitterionic Polymers for Low-Fouling Surfaces. A. Laschewsky, J. Hansen, J. Karthäuser, A. Martinez Guajardo, A. Rosenhahn, L. Schardt, E. Wischerhoff, 51st Biennial Assembly of the German Colloid Society, 28- 30.09.2022, Berlin (Germany)
A. Laschewsky, J. Hansen, J. Karthäuser, A. Martinez Guajardo, A. Rosenhahn, L. Schardt & E. Wischerhoff
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Effect of Poly(Oxanorbonene)‐ and Poly(Methacrylate)‐Based Polyzwitterionic Surface Coatings on Cell Adhesion and Gene Expression of Human Keratinocytes. Macromolecular Bioscience, 22(11).
Eickenscheidt, Alice; Lavaux, Valentine; Paschke, Stefan; Martínez, Alejandro Guajardo; Schönemann, Eric; Laschewsky, André; Lienkamp, Karen & Staszewski, Ori
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Optimizing Fouling Resistance of Poly(Sulfabetaine)s through Backbone and Charge Separation. Advanced Materials Interfaces, 9(33).
Karthäuser, Jana F.; Koc, Julian; Schönemann, Eric; Wanka, Robin; Aldred, Nick; Clare, Anthony S.; Rosenhahn, Axel & Laschewsky, André
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Performance Parameters of Ultra-low Fouling Hydrophilic Surfaces. J. Hansen, A. Laschewsky, A. Martinez Guajardo, E. Schönemann, J. Karthäuser, A. Rosenhahn, L. Schardt, Biennial Meeting of the GDCh-Division of Macromolecular Chemistry - Adaptive Polymers and Systems, 12-14.09.2022, Aachen (Germany).
J. Hansen, A. Laschewsky, A. Martinez Guajardo, E. Schönemann, J. Karthäuser, A. Rosenhahn & L. Schardt
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Strategies to Reconcile Fouling-resistance and Mechanical Stability of Zwitterionic Hydrogel Coatings. J. Hansen, A. Laschewsky, A. Martinez Guajardo, E. Schönemann, J. Karthäuser, A. Rosenhahn, L. Schardt, 18th European Detergency Conference EDC, 26.10.2022, Berlin (Germany)
J. Hansen, A. Laschewsky, A. Martinez Guajardo, E. Schönemann, J. Karthäuser, A. Rosenhahn & L. Schardt
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Synchrotron-based in-situ X-ray nanoanalysis of biological samples and in biointerface research, A. Rosenhahn, 5.12.2022 GDCh lecture, University of Paderborn
A. Rosenhahn
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The influence of substrate wettability on the terminal properties of biofilms, R. Kopecz, J. F. Karthäuser, A. Rosenhahn, 13.-15.09.2022, Biointerfaces International Zürich 2022, Zürich, Schweiz
R. Kopecz, J. F. Karthäuser & A. Rosenhahn
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Zwitterionic building blocks for fouling-release coatings (Invited lecture), A. Rosenhahn, 13.9.2022 International Antifouling Conference, Gothenburg, Sweden
A. Rosenhahn
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Amphiphilic coatings for low fouling-applications (Invited lecture), A. Rosenhahn, 6.11.2023 AVS 69th International Symposium and Exhibition, Portland, USA
A. Rosenhahn
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Antipolyelectrolyte response of amphiphilic zwitterionic polymer coatings, L. Schardt, A. Martinez Guajardo, S. Da Vela, A. Laschewsky, A. Rosenhahn 12.-14.09.2023 International Antifouling Conference, Gothenburg, Sweden,
L. Schardt, A. Martinez Guajardo, S. Da Vela, A. Laschewsky & A. Rosenhahn
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Antipolyelectrolyte response of amphiphilic zwitterionic polymer coatings, L. Schardt, A. Martinez Guajardo, S. Da Vela, A. Laschewsky, A. Rosenhahn, 21.-24.08.2023 ICOMF 18, Frankfurt, Germany, Awarded with the 1. poster price
L. Schardt, A. Martinez Guajardo, S. Da Vela, A. Laschewsky & A. Rosenhahn
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Designing Polyzwitterions beyond Phospholipid Polymers. A. Laschewsky, 18th Bayreuth Polymer Symposium 2023, 17-19.09.2023, Bayreuth (Germany)
A. Laschewsky
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Keynote lecture - Amphiphilic coatings for marine antifouling applications, A. Rosenhahn, 2.3.2023 40th Annual Conference of the Israel Vacuum Society - IPSTA 2023
A. Rosenhahn
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Low Fouling Marine Coatings Based on Nitric Oxide-Releasing Polysaccharide-Based Hybrid Materials. ACS Sustainable Chemistry & Engineering, 11(24), 8858-8869.
Muhring-Salamone, Samantha; Wanka, Robin & Rosenhahn, Axel
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Spacer Effects in Sulfo- and Sulfabetaine Polymers on their Resistance against Porteins and Pathogenic Bacteria (Poster und Flash Poster Vortrag) R. Kopecz, J. F. Karthäuser, E. Schönemann, A. Matínez Guarjardo, A. Laschewsky, A. Rosenhahn, 07.11.2023 AVS 69th International Symposium & Exhibition, Portland, Oregon, USA,
R. Kopecz, J. F. Karthäuser, E. Schönemann, A. Matínez Guarjardo, A. Laschewsky & A. Rosenhahn
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Amphiphilic zwitterionic low fouling coatings, A. Rosenhahn 30.9.2024 52nd Assembly of the German Colloid Society, Dresden, Germany
A. Rosenhahn
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Antipolyelectrolyte Response of Amphiphilic Sulfobetaine Polymer Coatings. Advanced Materials Interfaces, 12(6).
Schardt, Lisa; Da Vela, Stefano; Guajardo, Alejandro Martínez; Jaugstetter, Maximilian; Tschulik, Kristina; Laschewsky, André & Rosenhahn, Axel
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Improving Mechanical Stability of Ultra-low Fouling Hydrophilic Surfaces. J. Hansen, A. Laschewsky, A. Martinez Guajardo, E. Schönemann, J. Karthäuser, A. Rosenhahn, L. Schardt, Biennial Meeting of the GDCh-Division of Macromolecular Chemistry - Polymers for a Sustainable Future, 16.-18.09.2024, Dresden (Germany).
J. Hansen, A. Laschewsky, A. Martinez Guajardo, E. Schönemann, J. Karthäuser, A. Rosenhahn & L. Schardt
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In vitro biocompatibility analysis of protein-resistant amphiphilic polysulfobetaines as coatings for surgical implants in contact with complex body fluids. Frontiers in Bioengineering and Biotechnology, 12.
Karthäuser, Jana F.; Gruhn, Dierk; Martínez Guajardo, Alejandro; Kopecz, Regina; Babel, Nina; Stervbo, Ulrik; Laschewsky, André; Viebahn, Richard; Salber, Jochen & Rosenhahn, Axel
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Influence of crosslinker content on the swelling behaviour of zwitterionic polymers, K. Ademmer, L. Schardt, S. da Vela, E. Schönemann, A. Laschewsky, A. Rosenhahn, 03.11.-08.11.2024 SAS24 - 19th International Small Angle Scattering Conference, Teipei, Taiwan
K. Ademmer, L. Schardt, S. da Vela, E. Schönemann, A. Laschewsky & A. Rosenhahn
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Keynote lecture - Bridging the gap between lab and field - dynamic short term field immersion, A. Rosenhahn, 17.6.2024 ICMCF 2024, Guangzhou, China
A. Rosenhahn
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Low Fouling Amphiphilic Zwitterionic Carboxybetaine/Perfluoropolyether Methacrylate Polymer Coatings, O. Özcan, F. Koschitzki, R. Wanka, M. Krisam, A. Rosenhahn, 07.11.2024 AVS 70th International Syposium & Exhibition, Tampa, Florida, USA
O. Özcan, F. Koschitzki, R. Wanka, M. Krisam & A. Rosenhahn
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Marine Fouling Release Performance of Amphiphilic Carboxybetaine Perfluoropolyether Methacrylate Polymer Coatings. Advanced Materials Interfaces, 11(33).
Koschitzki, Florian; Özcan, Onur; Wanka, Robin; Krisam, Marc & Rosenhahn, Axel
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Spacer Effects in Sulfo‐ and Sulfabetaine Polymers on Their Resistance against Proteins and Pathogenic Bacteria. Advanced Materials Interfaces, 11(5).
Karthäuser, Jana F.; Kopecz, Regina; Schönemann, Eric; Martínez Guajardo, Alejandro; Laschewsky, André & Rosenhahn, Axel
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Sulfo- and sulfabetaines with varying inter-charge and betaine backbone chain lengths for the use as antifouling coatings. J. Karthäuser, R. Kopecz, A. Rosenhahn, A. Laschewsky, A. Martínez Guajardo, E. Schönemann, 5th International Conference on Bioinspired and Zwitterionic Materials ICBZM2024, 29-31.07.2024, Ithaca (New York/USA), Poster award
J. Karthäuser, R. Kopecz, A. Rosenhahn, A. Laschewsky, A. Martínez Guajardo & E. Schönemann
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Tailoring the inert properties of zwitterionic coatings (Invited lecture), A. Rosenhahn, 16.12.2024 34th Annual Meeting of MRS-J, Yokohama, Japan
A. Rosenhahn
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Tailoring the inert properties of zwitterionic coatings, A. Rosenhahn, 25.4.2024 Radboud University, Nijmwegen, The Netherlands
A. Rosenhahn
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Testing of Marine Fouling‐Inhibiting Enzymes in a Water‐Based Methacrylate Polymer Matrix. Advanced Materials Interfaces, 12(6).
Gnanasampanthan, Thuvarakhan; Koschitzki, Florian; Özcan, Onur; Höppner, Anne; Wanka, Robin; Finlay, John A.; Clare, Anthony S. & Rosenhahn, Axel
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Ultra-low Fouling Zwitterionic Hydrogels for Overcoming the Use of Biocides in Antifouling Coatings. J. Hansen, A. Laschewsky, A. Martinez Guajardo, E. Schönemann, J. Karthäuser, A. Rosenhahn, L. Schardt, Makromolekulares Kolloquium Freiburg, 26- 27.02.2024, Freiburg (Germany).
J. Hansen, A. Laschewsky, A. Martinez Guajardo, E. Schönemann, J. Karthäuser, A. Rosenhahn & L. Schardt
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Zwitterionic Hydrogels as Bioinert Coatings. Facts and Fancy. A. Laschewsky, Polydays 2024: Functional Hydrogels: from Synthesis and Characterization towards Applications. 30.09.-02.10.2024, Berlin (Germany).
A. Laschewsky
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Zwitterionic hydrogels as marine antifouling coatings, A. Rosenhahn, 27.9.2024 Workshop on Self-organizing polymers, Potsdam-Golm, Germany
A. Rosenhahn
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Effect of Interfacial Charge Distribution in Mixed Charge-Equilibrated SAMs on the Attachment of Pathogens. ACS Applied Materials & Interfaces, 17(10), 16145-16155.
Karthäuser, Jana F.; Ademmer, Katrin; Zimmermann, Ralf & Rosenhahn, Axel
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Enhanced Resistance of Zwitterionic Hydrogels against Marine Fouling Using a Zwitterionic Photo Cross-Linker. Langmuir, 41(7), 4545-4559.
Karthäuser, Jana F.; Hansen, Jasper; Smajlji, Arben; Hunsucker, Kelli; Yeshi, Tenzin; Braga, Cierra; Patschorke, Tim; Swain, Geoffrey; Rosenhahn, Axel & Laschewsky, André
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Ultra-low fouling zwitterion-crosslinked hydrophilic surfaces, J. Hansen, R. Steinbrecher, A. Laschewsky, K. Ademmer, J. Karthäuser, A. Rosenhahn, ACS Spring 2025 National Meeting, 23-27.03.2025, San Diego (CA/USA)
J. Hansen, R. Steinbrecher, A. Laschewsky, K. Ademmer, J. Karthäuser & A. Rosenhahn
