Enantioselektive Domino-Diels-Alderreaktionen katalysiert durch bidentate Lewissäuren
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Der Einbau der bidentaten Lewis-Säure-katalysierten inversen Diels-Alder (IEDDA)-Reaktion in Dominoprozesse ermöglichte es, den Anwendungsbereich von flachen aromatischen Strukturen auf dreidimensionale Geometrien zu erweitern. Die Stereochemie wird hauptsächlich im ersten IEDDA-Schritt kontrolliert. Daher würde das Einbringen einer stereochemischen Information in die bidentate Lewis-Säure es ermöglichen, auch die absolute Stereochemie der Endprodukte zu kontrollieren. Erste diesbezügliche Bemühungen wurden unternommen. Darüber hinaus wurde während der Studien ein neuer Dominoprozess entwickelt, der es ermöglichte, das zur Bildung des Enamin-Dienophils erforderliche Amin nur in katalytischen Mengen zu verwenden. Auf diese Weise könnte die Enantioselektivität durch einen chiralen Amin-Cokatalysator eingeführt werden. Bei dieser Umwandlung wurde zunächst ein Enamin aus einem Aldehyd und dem chiralen Aminkatalysator gebildet, das dann in der bidentaten Lewis-Säure-katalysierten IEDDA-Reaktion reagierte. Die nach der N2-Eliminierung gebildete Quinodimethan-Zwischenstufe wurde nukleophil durch ein Thiolat substituiert, wodurch die Amin-Cokatalysatoren freigesetzt wurden. Der Anwendungsbereich von Aldehyden und Thiolaten wurde umfassend untersucht und Enantiomerenverhältnisse von 91:9 realisiert. Der Mechanismus dieses Prozesses wurde gründlich erforscht, um die entscheidenden Parameter für diese komplexe Reaktion zu ermitteln.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
- "Mechanistic Study of Domino Processes Involving the Bidentate Lewis Acid Catalyzed Inverse Electron-Demand Diels-Alder Reaction". Eur. J. Org. Chem. 2021, 3866 – 3873
M. A. Strauss, D. Kohrs, J. Ruhl, H. A. Wegner
(Siehe online unter https://doi.org/10.1002/ejoc.202100732)
