Darstellung und Reaktionsverhalten von Donor-stabilisierten Halogensilylenen

• Antragsteller: Professor Herbert Roesky, Ph.D.
• Fachliche Zuordnung: Anorganische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2006 bis 2011
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 32479352

• Erstellungsjahr: 2011

Zusammenfassung der Projektergebnisse

Verbindungen des Siliciums mit niederen Oxidationsstufen waren bekannt, aber in der Regel nur in geringen Mengen zugänglich, so dass Folgereaktionen nur vereinzelt möglich waren. Durch die Einführung von Lewis basischen Liganden oder Molekülen war es möglich, die Verbindungen mit niederen Oxidationsstufen in guten Ausbeuten zu gewinnen. Für diese Systeme wurden Basen zur Dehydrochlorierung wie N-heterocyclische Carbene oder Alkalimetallderivate des HN(SiMe3)2 eingesetzt. Dadurch konnte teilweise auf das Arbeiten mit gefährlichen Alkalimetallen verzichtet werden. Dieses neue Verfahren ist bereits von anderen Arbeitskreisen im In- und Ausland aufgenommen worden. Die Nachrichten aus der Chemie erwähnten in den Trendberichten 2009 und 2010 insgesamt sieben unserer Arbeiten, die im Rahmen dieses Forschungsvorhabens erschienen sind. Die Basen-stabilisierten Halogensilylene eröffnen ein neues attraktives Forschungsfeld, welches durchaus auch industrielle Anwendung finden wird, weil die Produkte teilweise in sehr guten Ausbeuten anfallen, obwohl die Synthesen noch nicht optimiert sind.

Projektbezogene Publikationen (Auswahl)

• Chem. Science. Chemistry of functionalized silylenes
  S.S. Sen, S. Khan, P.P. Samuel, H.W. Roesky
  
• Angew. Chem. 2009, 126, 8688 – 8690; Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 8536 – 8538. A remarkable base-stabilized bis(silylene) with a silicon(I)-silicon(I) bond
  S.S. Sen, A. Jana, H.W. Roesky, C. Schulzke
  
• Chem. Commun. 2010, 46, 5873 – 5875. Synthesis, structure and theoretical investigation of amidinato supported 1,4-disilabenzene
  S.S. Sen, H.W. Roesky, K. Meindl, D. Stern, J. Henn, A.C. Stückl, D. Stalke
  
• Inorg. Chem. 2010, 49, 10199 – 10202. Facile syntheses of silylene nickel carbonyl complexes from Lewis base stabilized chlorosilylenes
  G. Tavcar, S.S. Sen, R. Azhakar, A. Thorn, H.W. Roesky
  
• Organometallics 2010, 29, 2343 – 2347. Synthesis of a stable four-membered Si2O2 ring and a dimer with two four-membered Si2O2 rings bridged by two oxygen atoms, with fivecoordinate silicon atoms in both ring systems
  S.S. Sen, G. Tavčar, H.W. Roesky, D. Kratzert, J. Hey, D. Stalke
  
• Organometallics 2010, 29, 3930 – 3935. Reactions of a bis silylene (LSi-SiL, L = PhC(NtBu)2) and a heteroleptic chloro silylene (LSiCl) with benzil: formation of bis(siladioxolene) and monosiladioxolene analogue with fivecoordinate silicon atoms in both ring systems
  G. Tavcar, S.S. Sen, H.W. Roesky, H. Hey, D. Kratzert, D. Stalke
  
• Angew. Chem. 2011, 123, 2370 – 2373. Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 2322 – 2325. Zwitterionic Si-C-Si-P and Si-P-Si-P four-membered rings with twocoordinate phosphorus atom
  S.S. Sen, S. Khan, H.W. Roesky, D. Kratzert, K. Meindl, J. Henn, D. Stalke, J.-P. Demers, A. Lange
  
• Angew. Chem. 2011, 123, 5486 – 5490; Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 5374 - 5378. A dimer of silaisonitrile with two-coordinate silicon atoms
  R.S. Ghadwal, H.W. Roesky, K. Pröpper, B. Dittrich, S. Klein
  
• Dalton Trans. 2011, 40, 5458 – 5463. A stable silicon(II) monohydride
  A. Jana, D. Leusser, I. Objartel, H.W. Roesky, D. Stalke
  
• Eur. J. Inorg. Chem. 2011, 1370 – 1373. Reaction of a base-stabilized bis(silylen) [PhC(NtBu)2Si]2 with cyclooctatetraene without cleavage of the Si-Si bond
  S.S. Sen, S. Khan, D. Kratzert, H.W. Roesky, D. Stalke