Dinukleare und ansa-Titanocene für enantioselektive katalysatorkontrollierte Radikalreaktionen und weitere Anwendungen

• Antragsteller: Professor Dr. Jan Streuff
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2017 bis 2021
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 333382543

Radikalreaktionen sind nicht nur für die Polymersynthese von fundamentaler Bedeutung, sondern spielen auch in wohldefinierten C-C-Knüpfungsreaktionen eine immer größere Rolle. Jedoch war die katalytisch asymmetrische Reaktionsführung solcher Radikalkupplungen bisher problematisch. Wir konnten vor kurzem zeigen, dass reduktive Radikalcyclisierungen von Ketonitrilen in Gegenwart eines chiralen ansa-Titanocenkatalysators mit hohen Enantioselektivitäten und damit unter hervorragender Katalysatorkontrolle ablaufen. Basierend auf Mechanismusstudien schlagen wir nun die Synthese von chiralen dinuklearen Titanocenkatalysatoren vor, die weitere intra- und intermolekulare enantioselektive Radikalreaktionen ermöglichen sollen. Hierzu werden wir neue Synthesestrategien für neue verbrückte Cyclopentadienylliganden (Cp-Liganden) verfolgen. Diese werden ebenfalls eine schnelle und stereoselektive Synthese von chiralen ansa-Titanocenen und Cyclopentadienylkomplexen anderer Metalle ermöglichen, die wir in typischen Anwendungen und neuen Reaktionen evaluieren werden. Unser Ansatz wird damit mehrere Probleme klassischer Metallocensynthesen lösen und das Anwendungsspektrum solcher Katalysatoren entscheidend erweitern.

• DFG-Verfahren: Sachbeihilfen