Stereoselektive Reaktionen chiraler Carbeniumionen
Final Report Abstract
Im geförderten Projekt wurden die Grundlagen gelegt, um erstmalig ein Verständnis über die Diastereoselektivität von Reaktionen chiraler Carbokationen in Lösung zu erhalten. Für benzylische Kationen wurde nicht nur ein Modell entwickelt, das die faciale Diastereoselektivität erklärt, sondern es wurden auch zahlreiche wichtige Methoden entwickelt, die diese Selektivität nutzen, u.a. in der erfolgreichen Totalsynthese des (−)-Podophyllotoxins. In ähnlicher Weise gelang es auch, für chirale propargylische Kationen, neuartige Reaktionwege zu erschließen und – basierend auf NMR-Studien und DFT-Rechnungen – ein Modell zur Erklärung der Diastereoselektivität abzuleiten. Es wurde überdies gezeigt, dass auch diastereotope Wasserstoffatome an benzylischen Methylengruppen durch CH-Aktivierung selektiv adressiert werden können. Zum einen wurden entsprechende Nitren-Insertionsreaktionen mit hoher Diastereoselektivität durchgeführt, zum anderen wurden unter oxidativen Bedingungen Carbokationen erzeugt, die wiederum diastereoselektiv reagierten.
Publications
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‘Chiral α-Branched Benzylic Carbenium Ions: Diastereoselective Intermolecular Reactions with Arene Nucleophiles and NMR-Spectroscopic Studies‘ J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 9668-9675
F. Mühlthau, D. Stadler, A. Goeppert, G. A. Olah, G. K. S. Prakash, T. Bach
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D. Stadler, F. Mühlthau, P. Rubenbauer, E. Herdtweck, T. Bach
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P. Rubenbauer, E. Herdtweck, T. Strassner, T. Bach
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P. Rubenbauer, T. Bach
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P. Rubenbauer, T. Bach
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‘Concise Stereoselective Synthesis of (−)-Podophyllotoxin by an Intermolecular Iron(III)-Catalyzed Friedel-Crafts Alkylation‘ Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 7557-7559
D. Stadler, T. Bach
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D. Stadler, T. Bach
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D. Stadler, A. Goeppert, G. Rasul, G. A. Olah, G. K. S. Prakash, T. Bach
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‘Diastereoselective Domino Reactions of Chiral 2-Substituted 1-(2’,2’,3’,3’-Tetramethylcyclopropyl)-alkan-1-ols under Friedel-Crafts Conditions‘ J. Org. Chem. 2009, 74, 4747-4752
D. Stadler, T. Bach
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P. Rubenbauer, T. Bach
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D. Wilcke, E. Herdtweck, T. Bach
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D. Wilcke, T. Bach
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D. Wilcke, E. Herdtweck, T. Bach
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D. Nitsch, T. Bach
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D. Nitsch, S. M. Huber, A. Pöthig, A. Narajan, G. A. Olah, G. K. S. Prakash, T. Bach
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‘Diastereoselective oxidative cross-coupling reactions of chiral alkylbenzenes with arenes and silyl nucleophiles‘ Synlett 2014, 25, 2434-2437
D. Nitsch, A. Pöthig, T. Bach
