The development of selective PNP Ligand stabilized Co complex catalysts
Final Report Abstract
In dem Projekt „Die Entwicklung selektiver PNP-Ligand-stabilisierter Co-Komplexkatalysatoren“ wurden innerhalb einer Förderperiode acht Publikationen erarbeitet. Sie belegen, dass die anvisierten Co-Komplexkatalysatoren die Alkylierung von sekundären Alkoholen durch primäre und dehydrierende C-Si- und C-B-Bindungsbildung effizient und selektiv vermitteln können. Außerdem konnte die Aktivierung der Präkatalysatoren durch Silane und Borane im Detail aufgeklärt werden. Die dabei gefundenen Präkatalysator-Aktivierungsmechanismen lassen sich auch auf andere 3d-Metalle, die bisher wenig mit Hydrierund Dehydrierkatalyse assoziiert wurden, übertragen. Die 3d-Metall-Komplexkatalyse entwickelt sich gegenwärtig sehr schnell und breit und wichtige Vergleichs- und Übersichtsarbeiten zur Hydrier- und Dehydrierkatalyse wurden im Rahmen des Projektes erarbeitet. Generell lässt sich ableiten, dass die hier bearbeiteten Co-Komplexkatalysatoren sowohl heterolytische Bindungsspaltungen als auch die oxidative Addition (plus reduktive Eliminierung) vermitteln können und deshalb breit anwendbar sind. Allerdings erscheint es schwer, nur eine der beiden Elementarreaktionen zu bedienen und so außergewöhnliche Selektivitätsprofile zu organisieren. Weiterhin fällt im Vergleich Co zu Mn auf, das Co-Komplexkatalysatoren aktiver in Hydrierreaktionen sind. Mn-Komplexkatalysatoren erscheinen thermisch robuster, was insbesondere in Dehydrierreaktionen von Vorteil ist.
Publications
- Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 57, 46-60
Kallmeier, F.; Kempe, R.
(See online at https://doi.org/10.1002/anie.201709010) - Chem. Eur. J. 2017, 23, 12110-12113
Freitag, F.; Irrgang, T.; Kempe, R.
(See online at https://doi.org/10.1002/chem.201701211) - Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 9131-9135
Zhang, G.; Irrgang, T.; Dietel, T.; Kallmeier, F.; Kempe, R.
(See online at https://doi.org/10.1002/anie.201801573) - Chem. Rev. 2019, 119, 2524-2549
Irrgang, T.; Kempe, R.
(See online at https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.8b00306) - Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 11789-11793
Kallmeier, F.; Fertig, R.; Irrgang, T.; Kempe, R.
(See online at https://doi.org/10.1002/anie.202001704) - Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 1485-1490
Schlagbauer, M.; Kallmeier, F.; Irrgang, T.; Kempe, R.
(See online at https://doi.org/10.1002/anie.201912055) - Chem. Eur. J. 2022, 28, e202103629
Stachowiak, H.; Kuciński, K.; Kallmeier, F., Kempe, R.; Hreczycho, G.
(See online at https://doi.org/10.1002/chem.202103629) - J. Catal. 2022, 413, 728-734
Lewandowski, D.; Cytlak, T.; Kempe, R.; Hreczycho, G.
(See online at https://doi.org/10.1016/j.jcat.2022.07.037)
