Solubilisation und Freisetzung organischer Verbindungen unterschiedlicher Polarität durch Interpolyelektrolytkomplexe auf der Basis von Blockcopolymermizellen
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Ziel dieses Projektes war die Entwicklung wohldefinierter Interpolyelektrolytkomplex (IPEC) Mizellen, die klassische hydrophobe Domänen enthalten, aber auch die sehr polaren IPEC Bereiche. Auf diese Weise hat man dann zwei bezüglich ihrer Polarität sehr unterschiedliche Bereiche in einem kolloidalen Aggregat vorzuliegen. Dies ist interessant, da solche Aggregate bezüglich ihrer Solubilisationseigenschaften sehr vielseitig sein sollten. Derartige mizellare Aggregate wurden auf zweierlei Weise hergestellt. Im ersten Ansatz wurden Copolymermizellen mit einem hydrophoben Kern und einer Polyelektrolythülle mit einem entgegengesetzt geladenen Polyelektrolyten komplexiert und somit einen IPEC Schale um den hydrophoben Kern erzeugt. Im zweiten Ansatz wurden für die IPEC Bildung hydrophob modifizierte Polyelektrolyte verwendet. Die Alkylketten dieser Modifikation bilden dann innerhalb der IPECs wiederum hydrophobe Domänen mizellarer Natur aus. Hierzu wurden zunächst die verschiedenen erforderlichen Copolymere hergestellt, d.h. Blockcopolymere, hydrophob modifizierte Polyelektrolyte sowie Kombinationen davon. Hier wurden Blocklängen, Art der hydrophoben Modifikation und deren Umfang über einen größeren Bereich variiert. Diese Copolymerpolyelektrolyte wurden dann zu IPEC Bildung verwendet und die erhaltenen IPECs umfänglich mit den Methoden der Licht- und Neutronenstreuung charakterisiert. Hierbei zeigten sich sehr systematische Korrelationen bei der Ausbildung hydrophober Domänen mit Länge und Art der Alkylkette der hydrophoben Modifikation. Nur wenn die Alkylkette lang genug ist, bilden sich hier wohldefinierte, kompakte hydrophobe Bereiche aus, während für kürzere Alkylketten sehr viel offenere Aggregationsformen beobachtet werden. Bei der Komplexierung mit entgegengesetzt geladenem Polyelektrolyt werden diese Strukturen dann aber erheblich kompaktiert. Insgesamt lässt sich das Aggregationsverhalten sehr umfänglich über die Architektur der vorliegenden Polyelektrolyte steuern. Das Solubilisationsverhalten diese IPECs wurde für eine Reihe von Wirkstoffen sehr unterschiedlicher Polarität untersucht. Dabei zeigte sich, dass die Solubilisationskapazität der IPECs für unpolare Solubilisate primär von Art und Umfang der hydrophoben Modifikation abhängt, für polarere Solubilisate sich aber sehr deutlicher Synergismus beobachten lässt, der dann teilweise zu einer Erhöhung der Solubilisationskapazität um einen Faktor 100 führt. Hier zeigt sich also, dass das Konzept des gleichzeitigen Anbietens von hydrophoben und IPEC Domänen innerhalb eines Aggregates durchaus sehr attraktiv für Anwendungen aus dem Bereich der selektiven Solubilisation sein kann und generell eine Möglichkeit zur Steuerung und Erhöhung der Solubilisationseigenschaften darstellt.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
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Investigating the Structure of Ionically Assembled Complexes of Polyelectrolytes with Oppositely Charged Polyelectrolytes or Surfactants by Means of Small-Angle Neutron Scattering (SANS) Seminar Maier-Leibniz-Zentrum (MLZ), Garching
M. Gradzielski, O. Kuzminskaya, M. Simon, Ö. Azeri, A. Feoktystov, R. Dalgliesh & I. Hoffmann
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An Investigation of Amphiphilic Polyacrylate Containing Block Copolymers. Polydays 2019: Polymer Science and Engineering in View of Digitalization, 11-13.09.2019, Berlin
Ö. Azeri, D. Schönfeld, U. Keiderling & M. Gradzielski
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Influence of alcohol cosurfactants on structure and properties of SDS/ p DADMAC PESCs. 15th European Detergency Conference EDC, 23.10.2019, Berlin
O. Kuzminskaya , I. Hoffmann, D. Clemens & M. Gradzielski
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Syntheses and Characterization of Hydrophobically Modified Polyacrylate Containing Block Copolymers. 49. Hauptversammlung der Kolloid- Gesellschaft, 23.-25.09.2019, Stuttgart
Ö. Azeri, D. Schönfeld, A. F. Hörmann, L. Noirez & M. Gradzielski
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Synthesis and aggregation behavior of hydrophobically modified polyacrylates as polymeric amphiphiles - Variation of alkyl chain length. CESIO 3.-5.06.2019, München
S. Riemer, Ö. Azeri, O. Kuzminskaya & M. Gradzielski
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Influence of long- and mid-chain alcohol cosurfactants on structure and properties of SDS/pDADMAC PESCs. 16th Zsigmondy Colloquium, 9.-11.03.2020, Düsseldorf
O. Kuzminskaya, I. Hoffmann, D. Clemens, R. Dalgliesh & M. Gradzielski
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Structural control in micelles of alkyl acrylate-acrylate copolymers via alkyl chain length and block length. Colloid and Polymer Science, 298(7), 829-840.
Azeri, Özge; Schönfeld, Dennis; Noirez, Laurence & Gradzielski, Michael
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Structural investigation of micelles of alkyl acrylate-acrylate copolymers and their Interpolyelectrolyte Complexes (IPECs). European Colloid and Interface Society (ECIS), 5.-10.09.2021 Athen, Griechenland
Ö. Azeri, D. Schönfeld, B. Dai, L. Noirez, U. Keiderling & M. Gradzielski
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Viscosity of polyelectrolyte surfactant complexes (PESCs) – the importance of the choice of the polyelectrolyte. 15th European Detergency Conference EDC (virtual), 13.10.2021, Berlin
O. Kuzminskaya, I. Hoffmann, D. Clemens & M. Gradzielski
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Viscosity of Polyelectrolyte Surfactant Complexes—The Importance of the Choice of the Polyelectrolyte Seen for the Case of PDADMAC Versus JR 400. Macromolecules, 54(10), 4615-4625.
Kuzminskaya, Olga; Hoffmann, Ingo; Clemens, Daniel & Gradzielski, Michael
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Polyelectrolyte–Surfactant Complexes As a Formulation Tool for Drug Delivery. Langmuir, 38(44), 13330-13343.
Gradzielski, Michael
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Solubilisation of drug molecules in IPEC based on PDADMAC and amphiphilic polyanions. 51. Hauptversammlung der Kolloid-Gesellschaft, 28-30.09.2022, Berlin
O. Kuzminskaya, S. Riemer, C. Küppers, L. Almásy & M. Gradzielski
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Structure and Phase Behavior of Interpolyelectrolyte Complexes of PDADMAC and Hydrophobically Modified PAA (HM‐PAA). Macromolecular Chemistry and Physics, 224(1).
Kuzminskaya, Olga; Riemer, Sven; Dalgliesh, Robert; Almásy, László; Hoffmann, Ingo & Gradzielski, Michael
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A Comparison of Interpolyelectrolyte Complexes (IPECs) Made from Anionic Block Copolymer Micelles and PDADMAC or q-Chitosan as Polycation. Polymers, 15(9), 2204.
Azeri, Özge; Schönfeld, Dennis; Dai, Bin; Keiderling, Uwe; Noirez, Laurence & Gradzielski, Michael
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A Comparison of Interpolyelectrolyte-Complexes Made from Anionic-Block-Copolymer Micelles and PDADMAC or q-Chitosan as Polycation. 19th European Detergency Conference EDC, 25.10.2023, Berlin
Ö. Azeri, D. Schönfeld, B. Dai, U. Keiderling, L. Noirez & M. Gradzielski
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Polymer–surfactant interaction for controlling the rheological properties of aqueous surfactant solutions. Current Opinion in Colloid & Interface Science, 63, 101662.
Gradzielski, Michael
