Asymmetrische Olefin-Metathese-Katalysatoren basierend auf chiralen erweiterten N-heterocyclischen Carbenen mit einem bicyclischen Gerüst
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Zusammenfassend konzentrierte sich das Projekt auf die Synthese neuer chiraler Grubbs-Hoveyda-II-Katalysatoren basierend auf chiralen erweiterten N-heterocyclischen Carbenen mit einem bicyclischen Gerüst. Die Carbenvorstufen wurden aus Campher, einem chiral pool Substrat, als Startpunkt hergestellt. Obwohl nur ein chirales Rückgrat in den Carbenen vorhanden war, führten verschiedene Seitenarme in den Liganden zu Enantiomeren-angereicherten Produkten in den katalytischen Reaktionen. Es hat sich herausgestellt, dass die Einführung von sehr sterisch anspruchsvollen Seitenarmen schwierig ist. Zusätzlich wurde in Abhängigkeit von den elektronischen Eigenschaften der Seitenarme in den Liganden ein Einfluss auf die trans/cis-Selektivität beobachtet. Bei den katalytischen asymmetrischen Metathese-Reaktionen lagen die höchsten ee-Werte in einem moderaten Bereich. Einige Analoga dieser auf Campher basierenden Carben-Grubbs-Hoveyda-II-Katalysatoren hatten bereits bewiesen, dass sie eine asymmetrische Induktion in der Kreuzmetathese mit asymmetrischer Ringöffnung ergeben. Eine wichtige Untersuchung im Rahmen des Projekts war daher die Durchführung asymmetrischer Ringumlagerungs-Metathese-Reaktionen (ARRM) mit den dargestellten enantiomerenreinen Katalysatoren. Bei diesen Reaktionen wurde nur eine geringfügige asymmetrische Induktion beobachtet.
