Die Stabilisierung nicht klassischer Borarchitekturen durch N-heterocyclische Carbene: Synthese und potentielle Anwendungen
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Basierend auf vorab publizierten Ergebnissen aus unserer Forschung wurde die Chemie zur Stabilisierung von Borarchitekturen durch N-heterocyclische Carbene (NHCs) weiter entwickelt. Die vorab berichteten Borylanionen mit Cyanidsubstituenten gaben Anlass zur Vermutung ähnlicher Strukturen mit Alkinfunktionalisierung. Alkinylborane mit variable Substitutionsmuster sind schwer darstellbar und wurden von uns in hohen Ausbeuten durch NHC-Stabilisierung erhalten, obwohl die nachfolgende Reduktion zu Borylanionen nicht erfolgreich war. Weitere Ansätze unserer Forschung befassten sich mit NHC-stabilisierten Benzylboranen. Die selektive Funktionalisierung des aromatischen Kerns der Benzyleinheit hing stark vom verwendeten NHC ab, wobei im Rückgrat alkylierte NHCs exzellente Ergebnisse lieferten. Dass einfachste Benzylborane vom Typ NHC-BH2-CH2-Ph wurde mit Bortrichlorid und Bortribromid an der BH2-Einheit vollständig halogeniert, während Bortriiodid eine aromatisch Kernsubstitution durch dirigierende Wirkung der BH2 als interessantes Ergebnis aufwies. Die Reaktionen eines viergliedrigen Boraheterzyklus wurde mit Kohlenstoffdonorliganden (Isonitrile, NHCs) aber auch mit Carbenoiden der schweren Elemente (Ga, Si) durchgeführt. In allen Fällen wurden Ringöffnungen beobachtet, die neuartige annellierte und spiroartige Boraheterozyklen lieferten.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
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Completing the series of boron-nucleophilic cyanoborates: boryl anions of type NHC–B(CN)2−. Chemical Science, 8(9), 6274-6280.
Böser, Richard; Haufe, Lisa C.; Freytag, Matthias; Jones, Peter G.; Hörner, Gerald & Frank, René
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Benzyl Borane NHC Adducts: Beyond B−C Bond Scission. Chemistry – A European Journal, 25(45), 10575-10579.
Böser, Richard; Denker, Lars & Frank, René
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N-Heterocyclic Carbene Adducts of Alkynyl Functionalized 1,3,2-Dithioborolanes. Molecules, 24(9), 1690.
Böser, Richard; Denker, Lars & Frank, René
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Metal Halide Exchange in Benzylborane NHC‐Adducts: The Effect of Backbone Alkylation in the N‐Heterocyclic Carbene. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, 648(7).
Wullschläger, Daniela; Denker, Lars & Frank, René
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Reactions of a Four‐Membered Borete with Carbon, Silicon, and Gallium Donor Ligands: Fused and Spiro‐Type Boracycles. Chemistry – A European Journal, 28(32).
Güven, Zeynep; Denker, Lars; Dolati, Hadi; Wullschläger, Daniela; Trzaskowski, Bartosz & Frank, René
