Cycloadditionen aktiver cyclischer frustrierter Lewispaare

• Antragsteller: Professor Dr. Gerhard Erker
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung ; Anorganische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2018 bis 2021
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 411668360

Wir haben erstmals Synthesen zu aktiven frustrierten cyclischen Fünfring- und Sechsring-Phosphan/Boran Lewispaaren (P/B FLPs) entwickelt und gezeigt, dass sie eine Reihe von Cycloadditionen mit organischen π-Reagenzien eingehen. Die Regeln, nach denen solche FLP Cycloadditionen und ihre oft nachgeschalteten Alder-Rickert-analogen Cycloreversionen ablaufen, sollen in diesem Vorhaben geklärt werden, um dann auf dieser Basis die eigene Chemie dieser Cycloadditions/Cycloreversions-Sequenzen zu entwickeln. Dies wird die Chemie der zwitterionischen Hetero-Norbornene und -Bicyclo[2.2.2]octadiene einschließen sowie die Synthese von optisch aktiven cyclischen FLPs, erhalten durch Alken-Austauschreaktionen, und ihre mögliche Verwendung als aktive metallfreie Katalysatoren für die asymmetrische Hydrierung. Es sind Anwendungen der cyclischen FLPs in Synthesecyclen in der Phospha-Stork-Chemie geplant. Ungesättigte Dimere der neuen cyclischen Fünfring- und Sechsring-FLPs werden wir für topologische Ringschluss-Reaktionen nutzen, die erstmals Zugänge zu FLP-Kronen-Verbindungen und FLP-Käfigen eröffnen könnten. Beide sind vermutlich interessant zur Aktivierung kleiner Moleküle.

• DFG-Verfahren: Sachbeihilfen