Durch sichtbares Licht vermittelte Organokatalyse mit N-heterocyclischen Carbenen

• Antragstellerin: Professorin Dr. Beate Koksch, seit 10/2021
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2019 bis 2022
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 420535461

Dieses Projekt untersucht durch N-heterocyclische Carbene (NHCs) -katalysierte organische Reaktionen, die mittels Licht ermöglicht werden. Die NHC-Organokatalyse hat sich zu einem leistungsfähigen Werkzeug entwickelt, das viele präparativ wichtige und oft enantioselektive Umwandlungen einschließlich Umpolungsreaktionen von Aldehydderivaten ermöglicht. Trotz der großen Fortschritte, die in den letzten Jahren gemacht wurden, bleibt die Bandbreite zugänglicher Reaktionswege weitgehend auf klassische Aldol-artige Prozesse beschränkt und neue Strategien, die verschiedene nicht-klassische Reaktionswege beinhalten, sind dringend nötig. Angeregt durch die bereits erwähnte Fähigkeit von NHCs, offenschalige Spezies zu stabilisieren, beabsichtigen wir die Wirkung von Lichtbestrahlung auf NHC-katalysierte Reaktionen von Carbonylverbindungen zu untersuchen, wobei der Schwerpunkt auf Carbonsäure- und Estersubstraten liegt. Das Projekt befasst sich mit einem neuen Katalysekonzept, bei dem die Acyl-Azolium-Intermediate durch Licht angeregt werden. Damit können klassische photochemische Reaktionen, die üblicherweise an Ketonen durchgeführt werden, mit bisher ungeeigneten Carbonsäurederivaten durchgeführt werden. Neue katalytische Anwendungen dieses Konzepts werden entwickelt, während stöchiometrische Studien einschließlich spektroskopischer und experimenteller Untersuchungen genutzt werden, um mechanistische Einblicke zu liefern und die Reaktionsentwicklung zu steuern.

• DFG-Verfahren: Sachbeihilfen
• Ehemaliger Antragsteller: Professor Dr. Matthew Hopkinson, bis 9/2021