Photoinduzierte Asymmetrische Katalyse mit chiralen Metallkomplexen
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Das Forschungsvorhaben hat sich mit asymmetrischer Photokatalyse beschäftigt. In einer Kooperation mit den Arbeitsgruppen von Prof. Baik (Südkorea) und Prof. Ceroni (Italien) konnten die Unterschiede zwischen Rh- und Ir-katalysierten [2+2]-Photocycloadditionen beleuchtet werden. In Kooperation mit der Arbeitsgruppe von Prof. Wu (Singapur) konnte eine Synergie zwischen Wasserstofftransfer-Photokatalyse und chiraler Lewissäure-Katalyse zur katalytisch asymmetrischen Synthese von chiralen 1,4-Dicarbonylverbindungen ausgenutzt werden. Desweiteren konnte eine neuartige asymmetrische Photokatalyse entwickelt werden, bei der ein intramolekularer Wasserstofftransfer im photoaktivierten Katalysator/Substrat-Komplex den Schlüsselschritt darstellt. Es konnte auch eine Photoderacemisierung von Ketonen entwickelt werden, die über einen neuartigen Mechanismus verläuft. DFT-Berechnungen zu diesen zwei Projekten wurden von der Arbeitsgruppe von Prof. Houk (USA) durchgeführt. Es wurden desweiteren neue bis-cyclometallierte Iridiumkomplexe synthetisiert und untersucht. Allerdings zeigten diese keine nennenswerten neuartigen photochemischen Eigenschaften. Aus diesem Projekt ist auch eine Studie zur atroposelektiven Synthese von axial-chiralen N-Arylpyrrolen hervorgegangen. Im Rahmen dieser DFG-Förderung konnten bisher insgesamt 6 Forschungspublikationen publiziert werden.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
-
Asymmetric Photocatalysis by Intramolecular Hydrogen‐Atom Transfer in Photoexcited Catalyst–Substrate Complex. Angewandte Chemie International Edition, 58(41), 14462-14466.
Zhang, Chenhao; Chen, Shuming; Ye, Chen‐Xi; Harms, Klaus; Zhang, Lilu; Houk, K. N. & Meggers, Eric
-
Asymmetric Synthesis of 1,4‐Dicarbonyl Compounds from Aldehydes by Hydrogen Atom Transfer Photocatalysis and Chiral Lewis Acid Catalysis. Angewandte Chemie International Edition, 58(47), 16859-16863.
Kuang, Yulong; Wang, Kai; Shi, Xiangcheng; Huang, Xiaoqiang; Meggers, Eric & Wu, Jie
-
Atroposelective Synthesis of Axially Chiral N‐Arylpyrroles by Chiral‐at‐Rhodium Catalysis. Angewandte Chemie International Edition, 59(32), 13552-13556.
Ye, Chen‐Xi; Chen, Shuming; Han, Feng; Xie, Xiulan; Ivlev, Sergei; Houk, K. N. & Meggers, Eric
-
Bis-Cyclometalated Indazole and Benzimidazole Chiral-at-Iridium Complexes: Synthesis and Asymmetric Catalysis. Molecules, 26(7), 1822.
Brunen, Sebastian; Grell, Yvonne; Steinlandt, Philipp S.; Harms, Klaus & Meggers, Eric
-
Catalytic α-Deracemization of Ketones Enabled by Photoredox Deprotonation and Enantioselective Protonation. Journal of the American Chemical Society, 143(33), 13393-13400.
Zhang, Chenhao; Gao, Anthony Z.; Nie, Xin; Ye, Chen-Xi; Ivlev, Sergei I.; Chen, Shuming & Meggers, Eric
-
Understanding the mechanism of direct visible-light-activated [2 + 2] cycloadditions mediated by Rh and Ir photocatalysts: combined computational and spectroscopic studies. Chemical Science, 12(28), 9673-9681.
Jung, Hoimin; Hong, Mannkyu; Marchini, Marianna; Villa, Marco; Steinlandt, Philipp S.; Huang, Xiaoqiang; Hemming, Marcel; Meggers, Eric; Ceroni, Paola; Park, Jiyong & Baik, Mu-Hyun
