Derivate P-Amino- und Alkoxy-substituierter Phosphanide als Synthesebausteine
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Die Kupplung nukleophiler Alkalimetallphosphanide R1R2PM oder ihrer Boran-Komplexe mit Elektrophilen hat als eine grundlegende Methode zum Einbau von Phosphoratomen in molekulare Gerüststrukturen Eingang in viele Synthesen in (element)organischer Chemie oder Koordinationschemie gefunden. In diesem Projekt wurden bislang unbekannte Phosphanid- Derivate erschlossen, deren Phosphoratome elektronenziehende Amino- oder Alkoxy/Phenoxysubstituenten tragen. Solche Spezies können als nukleophile Reagenzien eingesetzt werden, die durch Übertragung eines Phosphoratoms mit elektrophilem Charakter auf ein elektrophiles Substrat eine zur etablierten Nutzung von Phosphaniden komplementäre Synthesestrategie eröffnen. Im Einzelnen wurden rationale Synthesen für definierte Boranaddukte metallierter Diamino- und Dialkoxy-/phenoxyphosphanide ausgearbeitet und diese umfassend charakterisiert. In Reaktionen mit Elektrophilen und Nukleophilen wurden Möglichkeiten und Grenzen ihrer Nutzung als nukleophile oder ambiphile Synthesebausteine untersucht. Dabei wurden mit Boranaddukten von Diaminophosphanen oder Diorganophosphiniten mit einem elektropositiven Triorganotetryl-substituenten und der Freisetzung bisher unbekannter Tetryl-diorganophosphonite aus diesen Addukten bislang unbekannte Typen von Phosphanderivaten erschlossen. Eine erste Evaluierung der chemischen Eigenschaften dieser Spezies erlaubte eine Einschätzung ihrer Ligandeneigenschaften und die erstmalige Detektion lange postulierter Intermediate bei der Chalkogenierung silylierter Phosphane. Hinweise, dass metallierte Diaminophoshane auch als "Phosphinidenquelle" zur Übertragung von Phosphor(I)-Fragmenten geeignet sein könnten, ließen sich nicht bestätigen.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
-
Diethoxyphosphine-borane: A versatile nucleophilic synthon. Posterbeitrag auf dem GDCh-Wissenschaftsforum Chemie in Aachen, 15.- 18.90.2019.
T. Hettich; C. Feil & D. Gudat
-
Group-14-substituted diaryloxyphosphines. Posterbeitrag auf dem 17. European Workshop on Phosphorus Chemistry, Rennes, 25.-28.02.2020.
Hettich; R. Rudolf; C. Feil; N. Birchall & D. Gudat
-
Isolable Diaminophosphide Boranes. Chemistry – A European Journal, 26(66), 15190-15199.
Blum, Markus; Dunaj, Tobias; Knöller, Julius A.; Feil, Christoph M.; Nieger, Martin & Gudat, Dietrich
-
Synthesis and Ambiphilic Reactivity of Metalated Diorgano‐Phosphonite Boranes. Chemistry – A European Journal, 27(17), 5412-5416.
Hettich, Thomas D.; Rudolf, Richard; Feil, Christoph M.; Birchall, Nicholas; Nieger, Martin & Gudat, Dietrich
-
Adducts of Diaminophosphines with Organoboranes. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, 648(23).
Dunaj, Tobias; Feil, Christoph M.; Nieger, Martin & Gudat, Dietrich
-
Ligand properties of tetrel-subsituted diorganophosphonites. Posterbeitrag auf der 29. ICOMC, Prag, 17.-22.07.2022
T. Hettich; N. Birchall; M. Nieger & D. Gudat
-
Recent annotations to the chemistry of classic phosphorus nucleophiles. Eingeladener Vortrag auf dem 16. International Symposium on Inorganic Ring Systems (IRIS-16), Graz, 24.-29.07.2022.
D. Gudat
-
Silyl‐ and Germyl‐Substituted Diorganophosphonites. European Journal of Inorganic Chemistry, 26(29).
Hettich, Thomas D.; Rudolf, Richard; Birchall, Nicholas; Nieger, Martin & Gudat, Dietrich
