Photoredoxkatalysierte Trifluormethylierung an entfernten C(sp3)–H-Bindungen

• Antragsteller: Dr. Francis Forster
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2019 bis 2020
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 435885260

Geplant ist eine photoredoxkatalysierte Trifluormethylierung von entfernten, nicht-aktivierten C(sp3)–H-Bindungen, welche durch eine Amidgruppe intramolekular dirigiert werden soll. Der vorgeschlagene Mechanismus dieser Katalyse verläuft über die Oxidation eines in-situ-gebildeten Amidylanions durch einen metallbasierten Photoredoxkatalysator, welches einen raschen 1,5-Wasserstoffatomtransfer eingeht. Das gebildete Kohlenstoffradikal kann anschließend mit einem Trifluormethylradikal durch einen weiteren Übergangsmetallkatalysator in einer Kreuzkupplung reagieren. Optimierungen werden Untersuchungen der Trifluormethylierungsreagenzien, der Lösungsmittel, der verwendeten Basen und der jeweiligen Photoredoxkatalysatoren sowie der Kreuzkupplungskatalysatoren beinhalten. Abschließend ist geplant, diese Methode auf eine Trifluormethylierung von nicht-aktivierten aliphatischen C(sp3)–H-Bindungen zu erweitern, wobei ein intermolekularer Wasserstoffatomtransfer stattfinden soll. Darüber hinaus soll die Fluorierung nicht-aktivierter C(sp3)–H-Bindungen untersucht werden. Analytische Methoden wie die cyclische Voltammetrie sowie Stern-Vollmer-Experimente sollen dabei helfen den Reaktionsmechanismus aufzuklären.

• DFG-Verfahren: Forschungsstipendien
• Internationaler Bezug: USA
• Gastgeber: Professor Tomislav Rovis, Ph.D.